Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-15T19:11:58Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T13:00:13Z : No. of bitstreams: 1 91795.pdf: 1082412 bytes, checksum: 76ae4ea17121398c99057dedcd5d7ef0 (MD5) / As moléculas de cristais líquidos nemáticos podem ser orientadas paralelamente às superfícies de contato e orientação de duas placas paralelas pode ser tal que o cristal líquido nemático entre elas sofra uma torção uniforme. O presente trabalho discute a influência do campo magnético ou elétrico perpendicular às placas sobre esta estrutura. As equações que determinam a orientação molecular como função do campo aplicado são resolvidas para o caso k11 = k22 = k33. Até o campo magnético atingir um valor crítico. não ocorre distorcão no padrão de orientação. Após este valor crítico, a torção deixa de ser uniforme. Os resultados para a orientação foram inesperados, as moléculas tendem a se orientar paralelamente ao campo aplicado a medida que sofrem uma torção. Para altos valores do campo, a orientação molecular é praticamente constante em cada metade da amostra, mas entre um lado e outro do plano de simetria da amostra, as projeções do eixo molecular no plano perpendicular ao campo externo formam um ângulo próximo de noventa graus. Apresentamos gráficos para os ângulos q e f como função do campo reduzido, para torção inicial de noventa graus, pois este é o caso de maior interesse prático. Os resultados teóricos concordam qualitativamente com dados experimentais obtidos em várias experiências.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-15T20:47:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T13:32:02Z : No. of bitstreams: 1 91794.pdf: 1554822 bytes, checksum: 5dee5851c55b1775db841282272e7954 (MD5) / A hidrólise do etilxantato de etilo (EXE) foi estudada em água, a 34,5ºC, m = 1 (NaCl) na faixa de pH 7-14. A constante de pseudo primeira ordem não apresenta dependência de catálise geral com respeito a tampões tais como trietilamina e DABCO e pode ser expressa experimentalmente como kobs = kN + kOH|OH-|, onde kN = 5,93x10-6 s-1 e kOH = 5,18x10-3 M-1.s-1 . Assim a catálise básica específica é 4,85x104 vezes mais efetiva que a catálise pela água. Os parâmetros de ativação para a catálise pelo ion hidróxido são Ea = 16,00 kcal.mol-1 e DS = - 24,3 u.e. A velocidade de desaparecimento do EXE é igual a de aparecimento do etanotiol, portanto não existe acumulação de intermediário na reação. Estas evidências experimentais são similares às encontradas para e hidrólise alcalina dos ésteres do ácido carbônico, para os quais tem-se postulado um mecanismo BAC2. A constante de segunda ordem para a etilaminólise do é 12 vezes maior que a correspondente hidrólise pelo hidroxilo, mostrando que nas condições correntes de reação, a hidrólise do EXE é desprezível com respeito a aminólise, similarmente como no caso do fenil tionobenzoato de p-nitrofenilo, de acordo com a suposição que os elétrons desemparelhados no enxôfre são mais efetivos na expulsão do grupo que sai. Foi também estudada a hidrólise básica do etilxantato de benzila (EXB), de p-nitrofenilo (EXNB) e EXE, em 20% dioxano aquoso, a 34,5°C, = 3 (NaCl) na faixa de |NaOH| = 0,1- 3M. A relac,ão da kobs com a concentração de NaOH não é linear, devido possivelmente a que a basicidade da solução (H_ ) nessa faixa de concentração de base, em dioxano aquoso, aumenta mais rapidamente que a concentração de base. O plote de log kobs com respeito ao pKa do grupo que sai sugere que paxa o EXNB a etapa determinante não é mais a expulsão deste grupo, mas o ataque nucleofílico do ion hidróxido sobre o carbono tionocarbonílico.

Dissertação (mestrado) Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-15T21:27:05Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T17:32:44Z : No. of bitstreams: 1 91791.pdf: 1362398 bytes, checksum: 894469266abcc8c0175145ed248b0b81 (MD5) / Medidas do calor latente de transição de fase esmético A-colestérico, usando o calorímetro diferencial de varredura (DSC -2), são feitas para as misturas binárias: palmitato-miristato, miristato-nonanoato, nonanoato-heptanoato e nonanoato-caproato de colesterila. Os diagramas de fase das misturas são analisados em termos da influência das mesmas nas temperaturas de transição das mesofases. A entropia de transição esmético A-colestérico é calculada à partir do calor de transição e do peso molecular médio das misturas .Os resultados são discutidos e comparados com a teoria molecular simples proposta por Macmillan para descrever a transição de fase esmético A-hemático (ou colestérico), com ênfase sobre a natureza de primeira ou possível segunda ordem da referida transição.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T20:48:13Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T13:45:54Z : No. of bitstreams: 1 91796.pdf: 974459 bytes, checksum: a3f624d21a1637d29249cde8bec32895 (MD5) / Neste trabalho estudou-se o efeito de certos cristais líquidos colestéricos adicionados em sistemas binários de cristais líquidos colestéricos especialmente para melhorar suas características para mapeamento térmico. O sistema binário usado foi composto de 80% de hidrocinamato e 20% de benzoato de colesterila, com mesofase colestérica entre 60°C a 120°C. Os compostos adicionados foram cloreto, nonanoato e miristato de colesterila, constatando-se que tanto a sensibilidade como a temperatura de mesofase colestérica foram pouco alteradas. Em geral as curvas térmicas foram simplesmente deslocadas para menores comprimentos de onda e temperaturas. No caso do cloreto de colesterila (que tem helicidade oposta a dos compostos benzoato, nonanoato, hidrocinamato e miristato de colesterila) as curvas térmicas deslocaram-se para maiores comprimentos de onda. O efeito da purificação (por método de recristalização) foi estudado e constatou-se que para a maioria das aplicações envolvendo mapeamento térmico, torna-se desnecessária.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T20:51:13Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T13:53:05Z : No. of bitstreams: 1 91801.pdf: 1277770 bytes, checksum: d62116cbd179e15ade898ec5dc56e992 (MD5) / Mostramos que os cristais líquidos biaxiais podem ter seus índices de refração principais medidos pelo método de Abbe, desde que convenientemente alinhados. Apresentam-se as medidas dos índices de refração das diferentes mesofases e da fase isotrópica do cristal líquido uni-axial 4-butoxibenzilideno-4'- aminoacetofenona em função da temperatura e para três comprimentos de onda. As medidas foram feitas pelo método de Abbe através do uso de um espectrômetro-goniômetro de precisão 1,5" com a amostra inserida entre dois prismas e aquecidos num forno, cuja temperatura foi estabilizada por um controlador de precisão ± 0,1 °C.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T21:33:47Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T14:03:58Z : No. of bitstreams: 1 91788.pdf: 1386661 bytes, checksum: 0b90d70c033fe816fb5dfbfd0b4bdb2d (MD5) / Os cristais líquidos colestéricos manifestam propriedades óticas especiais, as quais podem ser usadas na construção de filtros óticos. O principal fenômeno usado na construção destes filtros, é o dicroismo circular reflexivo. Assim, quando um raio de luz linearmente polarizado incide perpendicularmente sobre uma película colestérica, tem uma componente circularmente polarizada transmitida sem atenuação enquanto que a outra componente que tem sentido oposto, é fortemente refletida. Esta película entre dois polarizadores cruzados comporta-se como um filtro ótico de largura Dl = D n . p em torno de um comprimento de onda l = ?????? . p. Aqui n é a birrefringência, "p" é o passo do colestérico e "n" é o índice médio de refração. Em vista disso, neste trabalho se verificou a operação de filtragem causada por uma mistura binária de Cloreto de Colesterila (CC) e Nonanoato de Colesterila (CN) quando a mesma era submetida a variações de temperatura ou de concentração. Variando ora a concentração dos componentes, ora a temperatura, determinamos experimentalmente, a largura das bandas. Este método também pode ser usado para determinar a birrefringência (Dn) dos cristais líquidos colestéricos, pois Dn = (Dl/l) .????. Estes filtros óticos podem ser usados em comunicação e instrumentação óticas.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T21:36:44Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T14:04:45Z : No. of bitstreams: 1 91792.pdf: 1461788 bytes, checksum: ad9db9bc7143d00d4f92a45b04f01355 (MD5) / Um modelo de variáveis de spin com interação quadrupolar do tipo Ising com as projeções SiZ do spin S situados sobre pontos de uma rede tridimensional é suposto simular e descrever fenômenos de ordenamento em estruturas moleculares e cristais líquidos. Cálculos efetuados na aproximação de Bragg-Williams, onde somente ordem orientacional de longo alcance é relevante, em uma distribuição discreta das variáveis de spin, permitem obter a teoria de Maier-Saupe no continuum, para o parâmetro de ordem dos cristais líquidos nemáticos, se S. Ordem de curto alcance é incluída através da aproximação de Bethe-Pierls e que é redutível à aproximação de Bragg-Williams e no caso de S à teoria de Maier-Saupe para os nemáticos quando as correlações são desprezadas. Limites de altas temperaturas também são satisfeitos.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-15T21:28:10Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T14:26:18Z : No. of bitstreams: 1 91798.pdf: 13416956 bytes, checksum: b57c26470a7c56f4d0428d74d1f46729 (MD5) / Pela análise dos padrões de difração de raios - x em função da temperatura das três mesofases esméticas do 4 - heptiloxibenzelideno - 4' - d - metilhexilanilina propusemos os arranjos moleculares dessas mesofases dentro dos limites que a difração de raios-x tem para diferenciar estruturas.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T01:38:41Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T16:05:25Z : No. of bitstreams: 1 81773.pdf: 1391047 bytes, checksum: eaf02c1f07ad8ecf0a8be4912d33c64e (MD5) / Descrevemos a fase nemática dos cristais líquidos através de um modelo de rede com interação de primeiros vizinhos em presença de campo magnético externo. Estudamos os efeitos pré-transicionais e sua influência sobre o comportamento do coeficiente de Cotton-Mouton que mede a anisotropia do índice de refração. Levamos em consideração correlações até terceira ordem melhorando a temperatura crítica para a divergência do coeficiente de Cotton-Mouton. Esclarecemos qual o efeito das correlações sobre o comportamento do inverso do coeficiente de Cotton-Mouton contra a temperatura próxima à temperatura crítica. Comparamos nosso resultado com o de outros autores e com medidas experimentais na fase desordenada.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Curso de Pos-Graduação em Fisica / Made available in DSpace on 2012-10-16T03:23:06Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T16:48:50Z : No. of bitstreams: 1 79027.pdf: 1797170 bytes, checksum: ec7e5ee821dc0665d2606cb26b5f22f2 (MD5) / Neste trabalho foi estudada a série homóloga 6-(p-n-alcoxibenziloxi)-2-n-hexilisoquinolina. Através da observação das texturas por microscópio polarizador e medidas com calorímetro diferencial de varredura, foram determinadas as temperaturas de transição, entalpias e natureza das mesofases, sendo esta última confirmada pelo estudo com raios X. O composto da série com n=3 apresenta somente uma mesofase monotrópica e os compostos com n=4 e n=5 possuem, além da fase nemática, uma fase esmética A monotrópica. Apenas o composto com n=6 apresenta a fase esmética A e nemática enantiotrópica. Os compostos com n=7, 8 e 9 possuem apenas a fase esmética A. As temperaturas de transição são relativamente baixas, estando entre 80 e 100oC. Esta série apresenta anisotropia dielétrica negativa, medida com uma ponte de capacitância.