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Effects of Escapin Intermediate Products (EIP-K) on Biofilms of Pseudomonas aeruginosaAbdelaziz Ahmed, Marwa Nabil 03 August 2013 (has links)
Escapin is an L-amino acid oxidase that produces antimicrobial metabolites collectively called “Escapin Intermediate Products” (EIP-K). EIP-K and H2O2 together were previously shown to be bactericidal towards diverse planktonic bacteria. The present work investigates the ability of EIP-K and H2O2 to antagonize bacterial biofilms, using Pseudomonas aeruginosa as a model. The project had three aims: 1) determine the most effective concentrations of EIP-K and H2O2 necessary to break down existing P. aeruginosa biofilms, using a crystal violet assay; 2) examine the ability of EIP-K + H2O2 to inhibit biofilm formation, using triphenyl tetrazolium chloride dye; and 3) determine the effect of EIP-K + H2O2 on the viability, biomass and structure of biofilms cultivated in flow cells using confocal laser scanning microscopy (CLSM). Results showed that EIP-K + H2O2 significantly reduced biofilm biomass relative to controls and that the compounds are effective at nanomolar concentrations.
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Obtenção de material mesoporoso Nb2O5/SiO2, pelo métodp sol-gel, aplicado como adsorvente para remoção do corante violeta cristalUmpierres, Cibele Santanna January 2017 (has links)
O material SiO2/Nb2O5 (SiNb) foi preparado pelo método sol-gel e empregado como adsorvente para remoção do corante Violeta Cristal. O material foi caracterizado utilizando isotermas de adsorção/dessorção de nitrogênio, espectroscopia FTIR, pHpzc, e SEM-EDS. A análise isotérmica de N2 revelou a presença de micro e mesoporos na amostra de SiNb com área superficial específica de 747 m2g−1. No processo de adsorção do corante foram avaliados parâmetros como pH, temperatura, tempo de contato, e concentração do corante no processo. O valor de pH inicial da solução do corante que levou a uma máxima adsorção foi 7. A cinética de adsorção e equilíbrio para a adsorção do corante foram representadas por ordem-geral e Liu, respectivamente. A capacidade máxima de adsorção do corante com o adsorvente SiNb, na temperatura de 303K, foi de 116mg g-1. Dois efluentes de corantes foram simulados e usados para verificar a aplicabilidade do material SiNb para tratamento de efluentes, sendo que o adsorvente se mostrou muito eficiente na descoloração desses efluentes. / In this dissertation, SiO2/Nb2O5 (SiNb) material was prepared using sol–gel method and employed as adsorbent for removal of crystal violet dye (CV). The material was characterized using nitrogen adsorption–desorption isotherms, FTIR spectroscopy, pHpzc, and SEM-EDS. The analysis of N2 isotherms revealed the presence of micro- and mesopores in the SiNb sample with specific surface area 747 m2 g−1. For the dye adsorption process, variations of parameters such as of pH, temperature, contact time, and concentration of dye of the process were evaluated. The optimum initial pH of the CV dye solution was 7.0. The adsorption kinetic and equilibrium data for CV adsorption were suitably represented by the general-order and Liu models, respectively. The maximum adsorption capacity of the CV dye by SiNb was achieved at 303 K, which attained 116 mg g−1at this temperaure. Dye effluents were simulated and used to check the applicability of the SiNb material for treatment of effluents – the material showed very good efficiency for decolorization of dye effluents.
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Obtenção de material mesoporoso Nb2O5/SiO2, pelo métodp sol-gel, aplicado como adsorvente para remoção do corante violeta cristalUmpierres, Cibele Santanna January 2017 (has links)
O material SiO2/Nb2O5 (SiNb) foi preparado pelo método sol-gel e empregado como adsorvente para remoção do corante Violeta Cristal. O material foi caracterizado utilizando isotermas de adsorção/dessorção de nitrogênio, espectroscopia FTIR, pHpzc, e SEM-EDS. A análise isotérmica de N2 revelou a presença de micro e mesoporos na amostra de SiNb com área superficial específica de 747 m2g−1. No processo de adsorção do corante foram avaliados parâmetros como pH, temperatura, tempo de contato, e concentração do corante no processo. O valor de pH inicial da solução do corante que levou a uma máxima adsorção foi 7. A cinética de adsorção e equilíbrio para a adsorção do corante foram representadas por ordem-geral e Liu, respectivamente. A capacidade máxima de adsorção do corante com o adsorvente SiNb, na temperatura de 303K, foi de 116mg g-1. Dois efluentes de corantes foram simulados e usados para verificar a aplicabilidade do material SiNb para tratamento de efluentes, sendo que o adsorvente se mostrou muito eficiente na descoloração desses efluentes. / In this dissertation, SiO2/Nb2O5 (SiNb) material was prepared using sol–gel method and employed as adsorbent for removal of crystal violet dye (CV). The material was characterized using nitrogen adsorption–desorption isotherms, FTIR spectroscopy, pHpzc, and SEM-EDS. The analysis of N2 isotherms revealed the presence of micro- and mesopores in the SiNb sample with specific surface area 747 m2 g−1. For the dye adsorption process, variations of parameters such as of pH, temperature, contact time, and concentration of dye of the process were evaluated. The optimum initial pH of the CV dye solution was 7.0. The adsorption kinetic and equilibrium data for CV adsorption were suitably represented by the general-order and Liu models, respectively. The maximum adsorption capacity of the CV dye by SiNb was achieved at 303 K, which attained 116 mg g−1at this temperaure. Dye effluents were simulated and used to check the applicability of the SiNb material for treatment of effluents – the material showed very good efficiency for decolorization of dye effluents.
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PALHA DA CARNAÚBA (Copernicia cerifera) COMO REMOVEDOR DOS CORANTES AZUL DE METILENO E CRISTAL VIOLETA / STRAW OF CARNAÚBA (Copernicia cerifera) AS REMOVAL OF DYES METHYLENE BLUE AND CRYSTAL VIOLETGóes, Mauro Cosme de Carvalho 13 March 2013 (has links)
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Previous issue date: 2013-03-13 / The aim of the present work was to evaluate the adsorptive capacity of carnauba straw in natura for removal of the textile dyes methylene blue and crystal violet, in aqueous solutions. Initially, the adsorbent was crushed, washed, dried at 50 ° C and sieved, so that the size of the grains come between 0.088 0.177 mm. The thermogravimetric study showed that the material begins to suffer from degradation at 150° C. The x-ray diffraction identified in the matrix and presents the amorphous with an index of crystallinity 31,80 % character study with infrared spectroscopy reveals peculiar peaks of lignocellulosic materials. For pHzpc obtained a value close to 5.5. It was observed that the pH interferes with adsorption of both dyes studied. In kinetic study, performed at 25 ° C was observed for the two dyes close to the equilibrium time of 120 min and a mechanism compatible with the linearized equation of second order (R2 = 0.9999). The model was also applied and intraparticle three stages were noted indicating that the diffusion and equilibration of the dyes with the adsorbent. The isotherms were constructed at temperatures from 25 to 55 ° C. The increase in temperature caused an increase in the adsorbed amount of crystal violet and a decrease in adsorbed amount of methylene blue. The isotherms models of Langmuir, Freundlich and Sips were applied in the evaluation of experimental results, and are best described by the Sips model (R2 = 1.0000) for the two dyes. Finally, the thermodynamic parameters showed negative enthalpy change for methylene blue (H = - 1,929.10-2 kJ mol-1), and positive for the crystal violet (H = 2,259.10-2 kJ mol-1), entropy increase and the free energy decrease with increasing temperature, for both the methylene blue as for the crystal violet. / O presente trabalho teve como objetivo avaliar a capacidade de adsorção da palha da carnaúba in natura para remoção dos corantes têxteis azul de metileno e cristal violeta, em de soluções aquosas. Inicialmente o adsorvente foi triturado, lavado, seco a 50ºC e peneirado, de modo que o tamanho dos grãos ficasse entre 0,088 0,177 mm. O estudo termogravimétrico mostrou que o material começa a sofrer degradação a partir de 150ºC. A difratometria de raio-x identificou que a matriz em estudo apresenta caráter amorfo com um índice de cristalinidade de 31,80 % e a espectroscopia na região do infravermelho revelou picos peculiares de materiais lignocelulósicos. Para o pHzpc obteve-se um valor próximo de 5,5. Observou-se que o pH interfere na adsorção dos dois corantes estudados. No estudo cinético, realizado a 25ºC, foi observado para os dois corantes o tempo de equilíbrio próximo de 120 min e um mecanismo compatível com a equação linearizada de segunda ordem (R2 = 0,999). O modelo intrapartícula também foi aplicado e três etapas foram notadas indicando a difusão e o equilíbrio dos corantes com o adsorvente. As isotermas foram construídas nas temperaturas de 25 a 55ºC. O aumento da temperatura proporcionou um aumento na quantidade adsorvida do cristal violeta e uma diminuição na quantidade adsorvida do azul de metileno. Os resultados revelaram uma quantidade máxima adsorvida igual a 0,294 mmol g-1 para o azul de metileno a 25ºC e 0,399 mmol g-1 para o cristal violeta a 55ºC. Os modelos de isotermas de Langmuir, Freundlich e Sips foram aplicados na avaliação dos resultados experimentais, sendo mais bem descritos pelo modelo de Sips (R2 = 1,000) para os dois corantes. Finalmente, os parâmetros termodinâmicos mostraram variação de entalpia negativa para o azul de metileno (H = - 1,929.10-2 kJ mol-1) e positiva para o cristal violeta (H = 2,259.10-2 kJ mol-1), aumento de entropia e diminuição de energia livre com o aumento da temperatura, tanto para o azul de metileno como para o cristal violeta.
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Estudo comparativo sobre a adsorção de diferentes classes de corantes em zeólitas de cinzas de carvão: modelagem cinética e de equilíbrio / Comparative study on the adsorption of different classes of dyes in zeolites of coal ashes: kinetic and equilibrium modellingBertolini, Tharcila Colachite Rodrigues 05 February 2014 (has links)
As cinzas leves e pesadas de carvão foram utilizadas na síntese das zeólitas (ZCL e ZCP) por tratamento hidrotérmico alcalino. As zeólitas modificadas de cinzas leves e pesadas (ZMSL e ZMSP) foram preparadas pela mistura de ZCL e ZCP com o surfactante brometo de hexadeciltrimetilamônio. Os adsorventes foram caracterizados por diferentes técnicas, tais como: métodos físico-químicos, fluorescência de raios-X, espectroscopia na região do infravermelho, difração de raios-X e microscopia eletrônica de varredura. O processo de adsorção dos corantes cristal violeta (CV) e do ácido laranja 8 (AL8) foi realizado em sistema de batelada com o objetivo de investigar o equilíbrio e a dinâmica dos materiais zeolíticos no tratamento de efluentes. Os modelos de cinética de pseudo-primeira-ordem e pseudo-segunda-ordem foram aplicados aos dados experimentais e a cinética de pseudo-segunda-ordem descreveu a adsorção dos corantes sobre os adsorventes. Estudos da difusão intrapartícula revelaram que as velocidades de adsorção não eram controladas somente pela etapa de difusão. O modelo de Freundlich ajustou-se melhor aos dados experimentais para todos os sistemas estudados, com exceção do sistema CV/ZCL, que seguiu o modelo de Langmuir. As capacidades máximas de adsorção das zeólitas modificadas foram maiores do que aquelas obtidas para as zeólitas não modificadas. Este melhor desempenho é devido ao ambiente hidrofóbico proporcionado pela adsorção do surfactante catiônico na superfície do adsorvente. Os parâmetros das isotermas de adsorção foram usados para prever o design do equipamento para a realização de processo de adsorção descontínuo de estágio simples. / The coal fly and bottom ashes were used in the synthesis of zeolites (ZFA and ZBA) by alkaline hydrothermal treatment. The modified zeolites from coal fly ash and botton ash (ZMSF and ZMSB) was performed by mixing ZFA e ZBA with the surfactant hexadecyltrimethylammonium bromide. The adsorbents were characterized by different techniques such as: physico-chemical methods, X-ray fluorescence spectroscopy, infrared, X-ray diffraction and scanning electron microscopy. The adsorption of the dye crystal violet (CV) and acid orange 8 (AO8) was carried out in batch system with the purpose of investigating the equilibrium and dynamics of zeolitic materials in wastewater treatment. Pseudo-first- and second-order kinetic models have been applied to the experimental data and pseudo-second-order kinetic was found to describe the adsorption of the dyes on the adsorbents. Intra-particle diffusion studies revealed that the adsorption rates were not solely controlled by the diffusion step. The Freundlich model was better ajusted to the experimental data for all systems studied, except system CV/FTA, which followed the Langmuir model. The maximum adsorption capacities of the modified zeolites were higher than those obtained for the unmodified zeolites. This best performance is due to the hydrophobic ambient provided by the adsorption of cationic surfactant on the surface of the adsorbent. The parameters of adsorption isotherms were used to predict the design of the equipment for performing adsorption discontinuous single stage.
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Síntese e caracterização de compósitos de nanotubos de carbono e nanopartículas de prata e sua aplicação como substrato SERS / Synthesis and characterization of composites of carbon nanotubes and silver nanoparticles and their application as SERS substrateLima, Leandro Holanda Fernandes de 07 August 2013 (has links)
Neste trabalho foram produzidos compósitos de nanotubos de carbono contendo nanopartículas de prata, os quais foram testados como substratos SERS (Surface-enhanced Raman Spectroscopy) na detecção do cristal violeta. Para obter tais compósitos foram necessárias modificações de nanotubos de carbono através de funcionalizações químicas para inserção de grupos carboxila e tiol, capazes de interferir no crescimento de nanopartículas metálicas através de um processo de redução térmica do acetato de prata sobre a superfície das amostras de nanotubo. Para a preparação de tais compósitos foram utilizadas duas amostras de nanotubos, uma de parede simples (SWNT) e outra de paredes múltiplas (MWNT) a fim de avaliar diferenças nos tamanhos e homogeneidade das nanopartículas formadas. Utilizou-se como ferramenta investigativa a espectroscopia Raman na caracterização destes compósitos, que forneceu informações sobre interação dos nanotubos de carbono com as nanopartículas de prata e mudanças estruturais ocasionadas durante a gama de funcionalizações. Para avaliar a morfologia dos compósitos foi utilizada a microscopia eletrônica de varredura (MEV) e a microscopia eletrônica de transmissão (TEM) que forneceram informações sobre o tamanho e a disposição das nanopartículas formadas através do tratamento térmico dos nanotubos com acetato de prata. Os compósitos preparados foram aplicados como substrato SERS na detecção do cristal violeta. Nesta aplicação foi avaliada a capacidade dos nanotubos em adsorver estas moléculas e o potencial do substrato na intensificação do espectro Raman do analito. Observou-se que a adsorção do cristal violeta sobre uma amostra de SWNT foi máxima após o tempo de 60 minutos de agitação. Já o substrato utilizado (SWNT-COOH@Ag) permitiu a detecção do cristal violeta em solução aquosa com concentração de até 1,0.10-8 mol.L-1. Utilizando o mapeamento Raman foi possível avaliar a presença do analito através do monitoramento de uma banda do espectro vibracional do analito intensificada pelo efeito SERS / In this work, we produced carbon nanotube composites containing silver nanoparticles, which were tested as SERS (Surface-enhanced Raman Spectroscopy) substrates in the detection of crystal violet. For these the synthesis of these composites modifications of the carbon nanotubes surface through chemical functionalizations were necessary for insertion of carboxyl and thiol groups, that can affect the growth of metal nanoparticles in thermal reduction process of silver acetate on the surface of the nanotube samples. For the preparation of such composites have single walled carbon nanotubes (SWNT) and a multi-walled carbon nanotubes (MWNT) to evaluate differences in size and homogeneity of the nanoparticles formed. Raman spectroscopy was used as an investigative tool in the characterization of these composites, which provided information on the interaction of carbon nanotubes with silver nanoparticles and structural changes ocurring during the range of functionalizations. To evaluate the morphology of the composites scanning electron microscopy (SEM) and transmission electron microscopy (TEM) were used. These techniques provided information about the size and assembly of the silver nanoparticles formed by heat treatment of the nanotubes with silver acetate. The nanotubes@Ag composites were applied as SERS substrates in the detection of crystal violet. In this application, we evaluated the ability of nanotubes to adsorb these molecules and the substrate potential in enhancing the Raman spectrum of the analyte. It was observed that the adsorption of the crystal violet on a sample of SWNT was maximal after 60 minutes of stirring. Substrate used (SWNT-COOH @ Ag) allowed detection of crystal violet in aqueous solution with a concentration as low as 1,0.10-8 mol.L-1. Using Raman mapping was possible to evaluate the presence of the analyte by monitoring a band of vibrational spectrum of the analyte enhanced by SERS effect.
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Remoção dos corantes azul de metileno e cristal violeta de Solução aquosa utilizando Epicarpo (casca) de uva Niágara rosada (Vitis labrusca) como adsorventeBortoluzzi, Blenda Medeiros Agostinho 23 June 2015 (has links)
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Previous issue date: 2015-06-23 / Neste estudo, a Casca da Uva Niágara Rosada in natura (Vitis Labrusca), aqui
denominada CUNRin, foi preparada, caracterizada e, posteriormente, utilizada como
adsorvente alternativo para a remoção dos corantes catiônicos, Azul de metileno
(AM) e Cristal violeta (CV) de solução aquosa. Os ensaios de adsorção foram
realizados pelo processo em batelada a temperatura de 25,0 ± 1,0 ºC. Importantes
parâmetros que influenciam na capacidade de adsorção como pH inicial, massa de
adsorvente, tempo de contato e concentração inicial de corante foram investigados
neste trabalho. A capacidade máxima de adsorção para o (AM) e (CV) foi obtida em
pH alcalino (8,0 - 10,0). A quantidade de massa adsorvente necessária para maior
eficiência na remoção dos corantes (AM) e (CV) foi de 400,0 mg. O tempo mínimo
para estabelecer a condição de equilíbrio para o (AM) foi de 30,0 minutos, enquanto
para o (CV) foi de 60,0 minutos. As cinéticas de adsorção dos corantes na CUNRin
foram investigadas utilizando os modelos cinéticos não - lineares de Pseudo -
primeira ordem, Pseudo - segunda ordem e Elovich. O modelo de Pseudo-segunda
ordem é o que melhor descreve a cinética de adsorção para ambos corantes estudados com valores R2 próximos da unidade e baixos de valores χ2 . Estudos de
equilíbrio entre adsorvente - adsorvato foram realizados através dos modelos
matemáticos não - lineares de Langmuir, Freundlich e Sips. Dentre os modelos de
equilíbrio estudados o modelo de Sips é o mais indicado para descrever a adsorção
entre as moléculas do corante e adsorvente. Com base no modelo de Sips as capacidades máximas de adsorção obtidas foram de 110,80 ± 3,92 mg g–1 para (AM) e 93,80 ± 3,71 mg g–1 para (CV). A viabilidade da CUNRin foi investigada em
efluente têxtil sintético. Os resultados obtidos mostram que a CUNRin pode ser
utilizada como adsorvente alternativo para a remoção dos adsorventes (AM) e (CV)
de efluentes aquosos. / In this study, Niagara grape skin Pink in nature (Vitis Labrusca), herein called
CUNRin, was prepared and characterized and then used as an alternative adsorbent
for the removal of the cationic dye, methylene blue (MB) and crystal violet (CV) from
aquous solution. The adsorption experiments were performed by batch process
temperature of 25.0 ± 1.0 °C. Important parameters that influence the adsorption
capacity as initial pH, adsorbent mass, contact time and initial concentration of dye
were investigated in this work. The maximum adsorption capacity for (AM) and (CV)
was obtained at alkaline pH between (8.0 - 10.0). The amount of adsorbent required
for efficient removal of dyes (AM) and (CV) was 400.0 mg. The minimum time to set
up the equilibrium condition for (AM) was 30.0 minutes, while for the (CV) was 60.0
minutes. The kinetics of adsorption of dyes in CUNRin were investigated using non -
linear kinetic models of Pseudo - first order, Pseudo -second order and Elovich. The
Pseudo - second order model is what best describes the adsorption kinetics for both dyes studied with R2 values close to unity and downs of values χ2. Balance studies
between adsorbent - adsorvate were performed through nonlinear mathematical
models of Langmuir, Freundlich and Sips. Among equilibrium models studied the
Sips model it is the most suitable to describe the adsorption of the dye molecules and
the adsorbent. Based on the model Sips maximum adsorption capacity obtained were 110.80 mg g–1 ± 3.92 mg g-1 to (AM) and 93.80 mg g–1 ± 3.71 mg g-1 to (VC).
The viability was investigated CUNRin synthetic textile effluent. The results obtained
show that the CUNRin can be used as an alternative adsorbent for the removal of the
adsorbents (AM) and (CV) of aqueous effluents.
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Propriedades fotoquímicas dos fotossensibilizadores cristais violeta e azul de metileno em sistemas microheterogêneos e em células cancerosas em cultura / Photochemical properties of the photosensitizers crystal violet and methylene blue in microheterogeneous systems and cancerous cells in cultureOliveira, Carla Santos de 20 December 2006 (has links)
As propriedades fotofísicas e fotoquímicas de cristal violeta (CV) foram investigadas em soluções isotrópicas e verificou-se que solventes com constante dielétrica pequena favorecem a formação do par iônico, já o aumento na viscosidade do meio restringe a movimentação rotacional dos anéis aromáticos, resultando em um aumento no tempo de vida de fluorescência e, portanto no rendimento quântico de fluorescência (Φf) (Oliveira 2002). Os experimentos com CV foram conduzidos em micelas reversas do tensoativo aniônico bis-2-etilhexil sulfoccinato de sódio (AOT) em isooctano. A localização interfacial do CV nas micelas reversas de AOT em valores da razão molar entre água e surfactante (W0)pequenos e grandes foram encontrados através da técnica de Ressonância Magnética Nuclear (RMN) de próton e de carbono 13. Utilizando-se espectroscopia UV-Vis identificou-se que pares iônicos de contato estão presentes a valores pequenos de W0 e com o aumento do W0 pares iônicos separados por solventes são as espécies que predominam em solução. A comparação da eficiência de fotodegradação de CV em micelas reversas de AOT em função do W0 indicou que a fotoreatividade é maior em baixos valores de W0 . Este efeito deve estar relacionado à restrição da movimentação dos anéis aromáticos de CV devido ao ambiente restrito no qual este se localiza na micela reversa de OAT a W0 pequenos. A formação de intermediários reativos foi verificada através de Fotólise de Relâmpago a Laser e Emissão no infra-vermelho próximo, indicando a presença de espécies triplete, radical e oxigênio singlete com valor de rendimento quântico menor que 1%. Os produtos de fotólise foram identificados por técnicas cromatográficas e espectroscópicas. Na presença de oxigênio, houve maior formação de cetona de Michler. Com baixa concentração de oxigênio, o produto observável foi leuco-CV. Destes estudos propomos o mecanismo de CV neste meio. Após os estudos com micelas reversas, células cancerosas HeLa foram empregadas para comparar fotoatividade do CV com o azul de metileno (MB). As proporções de CV e MB dentro das células são altas, incorporando 70% e 80% da concentração da solução de incubação, respectivamente. Com o aumento da concentração de MB, um favorecimento da formação de dímero foi identificada. Já CV não sofre agregação nas condições estudadas. Nenhum dos fotossensibilizadores estudados tem um efeito danoso sobre as células HeLa em concentrações abaixo de 10µM. Após irradiação, MB causou uma diminuição de cerca de duas vezes maior na taxa de sobrevivência celular comparado com CV. A formação de formação de oxigênio singlete após incorporação dos fotossensibilizadores foi investigada. Há formação de oxigênio singlete em células incubadas com MB, já com CV a geração de oxigênio singlete é pouco significativa sugerindo um mecanismo radicalar. O processo de morte celular foi estudado por citometria de fluxo e verificou-se que MB induz apoptose depois da irradiação em células HeLa. A absorção de luz por ambos fotossensibilizadores é similar, o que indica que a diminuição na sobrevivência não se deve à diferença de absorção luminosa. As diferenças de sobrevivência observadas com células incubadas com CV e MB e irradiadas foram relacionadas às diferenças das propriedades fotoquímicas destes fotossensibilizadores. A localização celular de CV e MB em células foram caracterizadas por microscopia de fluorescência. Verificou-se que ambos localizam-se em mitocôndrias. O aumento na concentração de CV não alterou o seu perfil de localização. Já para MB ao aumentar a concentração de MB, observa-se que o mesmo localiza-se além das mitocôndrias, em lisossomos. A comparação das propriedades fotoquímicas e de localização foram consideradas para explicar as diferenças de atividade fotodinâmica do CV e do MB em células HeLa / The photophysical and photochemical properties of crystal violet (CV) were investigated in isotropic solutions and it was found that solvents with small dielectric constants favor the formation of the ion pair and that the increase in viscosity of the medium restricts the rotational movement of the aromatic rings, resulting in an increase in fluorescent lifetime and therefore in the fluorescence quantum yield (Φf) (Oliveira 2002). CV experiments were conducted in reverse micelles of the anionic tensoactive sodium bis-2-ethylhexyl-sulfosuccinate (AOT) in isooctane. The interfacial localization of CV in the AOT reverse micelles at low and high values of molar ratio between water and surfactant (W0 was found through the proton and carbon 13 Nuclear Magnetic Resonance techniques (NMR). Using UV-Vis spectroscopy, it was identified that contact ion pairs are present in low W0 values and with the increase in the W0 solvent separated ion pairs are the species that predominate in solution. The comparison of the photobleaching efficiency of CV in AOT reverse micelles as a function of W0indicated that the photoreactivity is high with low W0 values. This effect must be related to the restrict environment in which CV is located. The reactive intermediate formation was found through the Laser Flash Photolysis and Near Infra-Red Emission, indicating the presence of triplet, radical and singlet oxygen species with a yield quantum of less than 1%. The photolysis products were identified through the chromatographic and spectroscopic techniques. In the oxygen presence, there was high Michler ketone formation. With the low oxygen concentration, the observable product was leuco-CV. With these studies we hypothesized a mechanism of CV in these proposed media. After the reverse micelles studies, the HeLa cancerous cells were used, in order to compare the CV and methylene blue (MB) photoactivity. The CV and MB proportion inside the cell was high, reaching 70% and 80% of concentration of the incubation solution, respectively. With the increase of MB concentration, a favoring of dimmer formation was identified. CV does not suffer aggregation in the studied conditions. None of the studied photosensitizers has a damaging effect upon the HeLa cells in concentrations below 10µM. After irradiation, MB caused a decrease about twice higher in the cellular survival rate compared to CV. The singlet oxygen formation after the photosensitizer incorporation was investigated. There is a singlet oxygen formation in the cells incubated with MB, though with the CV the singlet oxygen generation is significantly low suggesting the radicalar mechanism. The cellular death process was studied by Fluorescence Activated Cell Sorting and MB-induced apoptosis was found after MB irradiation in HeLa cells. The light absorption by both photosensitizers is similar, which means that the survival decrease is not because of the light absorption difference. The survival differences observed with the cells incubated with CV and MB and irradiated were related to the differences in the photosensitizer photochemical properties. The cellular location of the CV and MB in cells were characterized by fluorescence microscopy. Both photosensitizers are located in mitochondrias. An increase in the CV concentration does not alter its local profile. However, with an increase in the MB concentration, MB was located not only in mitochondrias but also in lysosomes. The comparison of the photochemical and localization properties was considered in order to explain the differences in the photodynamic activity of CV and MB in HeLa cells
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Synthesis Of Colloidal Silver Particles With Different Sizes By Seeding Approach For Surface Enhanced Raman Scattering (sers) StudiesSanci, Rukiye 01 October 2009 (has links) (PDF)
In this study, silver nanorods and nanospheroids were prepared both in aqueous solution and on the surface of glass slides through seed-mediated growth approach at room temperature and used as a surface enhanced Raman scattering (SERS) substrate. The synthesis of metallic nanorods was started with the production of silver nanospheres as seed utilizing sodium borohydride and trisodium citrate as reducing and capping agents, respectively. These seeds were then added to a growth solution containing additional silver salt, ascorbic acid and cetyltrimethylammonium bromide (CTAB.)
Nanorod preparation conditions were first optimized in solution phase. The plasmon absorption of the formed nanocrystals was monitored by UV-Visible spectrometry. The largest red shift in the longitudinal plasmon resonance absorption of silver nanostructures was tried to be achieved in order to realize the highest electromagnetic enhancement in Raman measurements. The images of the formed nanorods were recorded using field emission scanning electron microscopy (FE-SEM).
The optimized colloidal growth conditions were adopted for the growth of nanorods on the surface of the glass substrate. Sol-gel coated glass slides were used in order to increase the porosity on the surface for an effective seeding process. We reported the development of a novel SERS substrate prepared by growing silver nanorods directly on the surface of glass surface without using any linker molecule.
The SERS performances of the nanorod growth surfaces were evaluated with crystal violet (CV), brilliant cresyl blue (BCB) and benzoic acid (BA). Some modifications such as the increase in the AgNO3 concentration in the growth solution and the addition of hydrocarbons to the growth solution were investigated for the enhancement of the SERS signal. The intense spectra obtained for the model compounds demonstrated the efficiency of the prepared substrate for the SERS enhancement and its potential as a SERS detection probe for chemical and biological analysis.
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MODELING AND DEVELOPMENT OF THREE-DIMENSIONAL GEL DOSIMETERSNASR, ABDULLAH 27 March 2014 (has links)
A dynamic mathematical model was developed to simulate the response of polyacrylamide gel (PAG) dosimeters to a single spherical radioactive brachytherapy seed. Simulations were conducted for a high dose-rate (HDR) seed using 192Ir and a low dose-rate (LDR) seed using 125I. The model is able to predict the amount of polymer formed, the crosslink density, and the volume fraction of aqueous phase as a function of radial distance and time. Results show that PAG dosimeters can provide accurate HDR brachytherapy dosimetry at distances larger than 4 mm from the centre of the seed but will give poor results for LDR due to monomer diffusion.
Experiments were conducted to evaluate the potential for using pentacosa-10,12-diynoic acid (PCDA) as the reporter molecule in micelle gel dosimeters for optical computed tomography (CT) readout. Several gels containing PCDA that was solubilized using sodium dodecyl sulfate (SDS) responded to radiation by changing from colourless to blue. Unfortunately, all phantoms that showed colour changes were turbid, making them unsuitable for optical CT scanning. Several techniques were used to produce transparent gels containing PCDA but none of these gels responded noticeably to radiation. Only turbid gels with precipitated PCDA responded, indicating that the colour change was due to oligomerization within PCDA crystals and that PCDA molecules solubilized in micelles did not undergo oligomerization. As a result, PCDA is not suitable for use in radiochromic micelle gel dosimeters.
A new recipe for a radiochromic leuco crystal violet (LCV) micelle gel dosimeters with enhanced dose sensitivity was developed for optical CT readout. The recipe contains LCV, trichloro acetic acid (TCAA), Cetyl Trimethyl Ammonium Bromide (CTAB), 2,2,2-Trichloroethanol (TCE), and gelatin. Experiments were conducted to improve understanding about interactions between the different components of LCV micelle gel, highlighting the importance of pH on dose sensitivity and transparency. Results also showed the effectiveness of chlorinated compounds in improving dose sensitivity. Statistical techniques were used to build empirical models that were used to optimize the gel recipe. Additional testing in larger phantoms will be required to assess the effectiveness of the proposed gel for clinical dosimetry. / Thesis (Ph.D, Chemical Engineering) -- Queen's University, 2014-03-27 11:11:47.655
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