Thesis (Ph. D.)--University of Washington, 1996. / Vita. Includes bibliographical references (leaves [122]-141).

Thesis (Ph. D.)--University of New Mexico, 2005. / Includes bibliographical references (leaves 113-118).

Habilitationsschrift--Philosophische Fakultät--Universität zu Kiel, 1988. / Bibliogr. p. 234-252. Index.

La fonctionnalisation des cycles concaves du symétrie Cn, en particulier leur post-fonctionnalisation, est importante pour leur nature et leurs applications. Au cours des dernières décennies, beaucoup de travail a été investi dans le développement de méthodes simples et efficaces pour ce fait. De grands progrès ont été réalisés concernant la fonctionnalisation des cyclodextrines, particulièrement depuis la découverte de la réaction de débenzylation utilisant DIBAL-H (l’hydrure de diisobutyl aluminium). Basés sur cette réaction et les méthodes de déprotection sélectives, divers motifs de l’hétéro- fonctionnalisation comportant de 2 à 3 fonctions differentes sont maintenant accessibles du façon sélective. Toutefois, les motifs plus complexes, comme l’hexadifférentiation de l’α-cyclodextrine et l’heptadifférentiation de la β-cyclodextrine, étaient encore inaccessibles. Tout d'abord, nous avons combiné les méthodes de déprotection sélectives établies précédemment, pour synthétiser, pour la première fois, l'α-cyclodextrine hexadifférenciée inédite sur laquel chaque unité de glucose possède une fonction différente. Cette réalisation ouvre la voie d’accès à toutes les 7826 combinaisons possibles de 6 fonctions sur une α-cyclodextrine. Ensuite, la réactivité du DIBAL-H a été étudiée sur des α-cyclodextrines fonctionnalisées avec des atoms de soufre et de selenium, et deux méthodes sélectives: la réaction tandem de debenzylation/reduction de thioester et une nouvelle stratégie de "frustration" ont été mise à jour, ce qui permettent l'accès à de nouveaux motifs de fonctionnalisation de cyclodextrines. Beaucoup d'efforts ont également été faits pour atteindre la β-cyclodextrine heptadifférenciée. La stratégie initiale utilisant les amines a seulement donné des motifs tétradifférenciées probablement à cause de la coordination entre les amines et les réactifs aluminium. Enfin, l'utilisation de la réaction tandem de débenzylation/réduction de thioester, nous a permis d'accéder à des cyclodextrines pentadifférenciées, qui doivent encore subir deux réactions de débenzylation successives pour atteindre la β-cyclodextrine heptadifférenciée avec des thioéthers différents sur sa couronne primaire. / Functionalization of Cn-symmetric concave cycles, especially their post-functionalization, has an important impact on their nature and their applications. In the past few decades, plenty of work has been invested in the development of simple and efficient methods. Great progress has been made concerning functionalization of cyclodextrins particularly since the discovery of the DIBAL-H-mediated debenzylation reaction. Based on this reaction and well-established site-directing rules, various cyclodextrin patterns are now accessible. However, the patterns with the higher level of complexity, i.e. hexadifferentiation of α-cyclodextrin and heptadifferentiation of β-cyclodextrin, were still out of reach. Firstly, we combined the previously delineated site-directing rules to synthesize, for the first time, the ultimate hexadifferentiated α-cyclodextrin on which each glucose unit possesses a different function. It opens the way to the synthesis of all 7826 possible combinations of 6 functions on α-cyclodextrin. Then the reactivity of DIBAL-H was studied on sulfur- and selenium-derived α-cyclodextrins, and two site-directing methods: tandem thioester-reduction/debenzylation and a new “frustration” strategy were disclosed, which enable the preparation of new patterns of cyclodextrins. Much efforts were also paid to reach heptadifferentiated β-cyclodextrin. The initial amine strategy only gave the tetradifferentiated patterns probably due to the coordination between amine and aluminum reagents. Finally, utilization of the uncovered tandem thioester-reduction/debenzylation method allowed us to access pentadifferentiated patterns, which still need to undergo two successive debenzylation reactions to reach the ultimate heptadifferentiated β-cyclodextrin with different thioethers on its primary rim.

In 2008, the global economy went into recession. Millions of jobs were lost, confidence in the financial markets fell and billions of dollars were lost by investors. Prior to the onset of the recession, the major economies of the world (USA, and Western Europe) had experienced a period of economic boom and expansion. Austrian Business Cycle Theory proposes that the roots of the current financial crisis and recessions in general, are found the actions of central banks through credit expansion and manipulation of interest rates. Central banks manipulate interest rates causing them to fall below the natural level, leading to credit expansion and malinvestments. Austrian Business Cycle Theory is based in capital theory. Capital theory incorporates the elements of time and money and allows the setting of a microeconomic foundation. The theory recognises that investment is not an aggregate (as do Keynesians and Monetarists). Opposition to empirical testing by Austrian economists has meant that few statistical analyses of Austrian Business Cycle Theory have been carried out. The apprehension toward empirical testing of Austrian Business Cycle Theory stems from some Austrian economists who argue that human behaviour cannot be captured in statistical terms. Recently, some Austrian economists have begun to do empirical research Austrian Business Cycle Theory and the thesis adds to that growing field. The thesis tests empirically for ABCT in South Africa by using Vector Error Correction Model and Granger causality techniques and the results are as follows: The Vector Error Correction Model shows that any disequilibrium adjustment in the structural equations influences correction mostly through changes in Manufacturing. The disequilibrium adjustment process for Investment is also found to have statistical significance. The results propose that Investment in South Africa is not inert. The Granger causality tests show that credit expansion causes interest rates to be artificially lowered leading to mal-investments. The main policy recommendation is that business cycles can be prevented by not manipulating interest rates and by not increasing credit availability.

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Cette thèse cherche à lier les cycles économiques et la gestion de portefeuille. Le premier chapitre construit un cadre théorique entre les cycles économiques et les primes de risques. Il met en évidence l’importance des points de retournement du cycle de croissance, plus connu sous le nom d’écart de production. Les deux chapitres suivants ont pour objectif de détecter en temps réel ces points de retournement. La première approche se concentre sur une méthode non paramétrique d’apprentissage automatique simple et facilement compréhensible appelée quantification vectorielle adaptative. La seconde approche utilise des méthodes plus complexes d’apprentissage automatique, dites ensemblistes : les forêts aléatoires et le boosting. Les deux démarches permettent de créer des stratégies d’investissement performantes en temps réel. Enfin, le dernier chapitre élabore une méthode d’allocation d’actifs à partir de différents algorithmes de regroupement hiérarchique. Les résultats empiriques démontrent l’intérêt de cette tentative : les portefeuilles créés sont robustes, diversifiés et lucratifs. / A well-worked theory of macro-based investment decision is introduced. The theoretical influence of economic cycles on time-varying risk premiums is explained and exhibited. The importance of the turning points of the growth cycle, better known as the output gap, is outlined. To quickly and accurately detect economic turning points, probabilistic indicators are first created from a simple and transparent machine-learning algorithm known as Learning Vector Quantization. Those indicators are robust, interpretable and preserve economic consistency. A more complex approach is then evaluated: ensemble machine learning algorithms, referred to as random forest and as boosting, are applied. The two key features of those algorithms are their abilities to entertain a large number of predictors and to perform estimation and variable selection simultaneously. With both approaches investment strategies based on the models achieve impressive risk-adjusted returns: timing the market is thus possible. At last, exploring a new way of capital allocation, a hierarchical clustering based asset allocation method is introduced. The empirical results indicate that hierarchical clustering based portfolios are robust, truly diversified and achieve statistically better risk-adjusted performances than commonly used portfolio optimization techniques.

Les pieux énergétiques représentent une solution alternative intéressante, face à l’accroissement des besoins mondiaux en énergie et à la réduction de l’utilisation des énergies fossiles. L’objectif principal de la thèse est d’identifier et de quantifier les principaux facteurs influençant le dimensionnement des pieux géothermiques, qui sont impactés par les changements de température des pieux lors de leur activité. Pour ce faire, ce travail de thèse a été dressé en 3 campagnes expérimentales, dont deux à échelle réelle : (i) une première campagne à chargement thermomécanique contrôlé (Marne La Vallée), (ii) une seconde campagne en conditions d’utilisation réelles sous une station d’épuration (Sept Sorts) et (iii) une troisième campagne à l’échelle du laboratoire grâce à une nouvelle machine de cisaillement direct d’interface permettant l’étude du comportement thermo mécanique des interfaces sol-structure. Ces trois campagnes expérimentales ont pour but de quantifier l’effet de la température et des cycles de température sur le comportement des pieux énergétiques. Les premiers résultats expérimentaux de la campagne de Sept Sorts ont ensuite été simules dans le code LAGAMINE via la méthode des éléments finis, afin d’adopter une approche complémentaire permettant de mieux appréhender la réponse thermomécanique de ce type de pieu lors de l’activation géothermique. et (iii) une troisième campagne à l’échelle du laboratoire grâce à une nouvelle machine de cisaillement direct d’interface permettant l’étude du comportement thermo mécanique des interfaces sol-structure. Ces trois campagnes expérimentales ont pour but de quantifier l’effet de la température et des cycles de température sur le comportement des pieux énergétiques. Les premiers résultats expérimentaux de la campagne de Sept Sorts ont ensuite été simules dans le code LAGAMINE via la méthode des éléments finis, afin d’adopter une approche complémentaire permettant de mieux appréhender la réponse thermomécanique de ce type de pieu lors de l’activation géothermique. / Energy piles, also called thermo-active piles, are an alternative solution to the increase in the global energy demand as well as in mitigating socio-economical stakes concerning the increase of energy costs due to fossil fuels. Energy piles are double purpose structures that allow transferring the loads from the superstructure to the soil and that integrate pipe circuits allowing heat exchange between the pile and the surrounding ground. The objective of this thesis is to identify and quantify the principal parameters involved in the geotechnical design of pile foundations impacted by temperature changes associated with geothermal activation. For this purpose, this research work was organized in 3 experimental campaigns: (i) A full scale load controlled test at Ecole des Ponts Paris-Tech, (ii) Full scale energy piles monitoring under real exploitation conditions at Sept Sorts, (Seine et Marne, France), (iii) Laboratory tests in order to assess the effect of temperature and temperature cycles at the soil-pile interface. The experimental results are used to estimate the effect of geothermal activation of a pile foundation, on its bearing capacity as well as on its long-term exploitation. Finally, preliminary numerical simulations were performed using a thermo-hydro mechanical model, using the finite element method code LAGAMINE able to capture the main phenomena.

Abstract. The circadian locomotor (walking) rhythms of forager honeybees (Apis mellifera ligustica L.) were entrained to eight different 24 h light‐dark cycles. The phases of activity onset, peak activity, and offset were correlated with the lights‐off transition, suggesting lights‐off as the primary zeitgeber for the rhythm. Further support for this hypothesis was provided by LD 1:23 experiments, in which entrainment occurred when the light pulse was situated at the end, but not at the beginning, of the subjective photophase. Steady‐state entrainment of the locomotor rhythm was achieved with square‐wave temperature cycles of 10oC amplitude under constant dark: most of the activity occurred within the early thermophase. Smaller amplitude temperature cycles yielded relative coordination of the rhythm. Interactions of temperature and light‐dark cycles resulted in entrainment patterns different from those elicited in response to either cycle alone or those formed by a simple combination of the two separate responses. Furthermore, temperature cycles having amplitudes insufficient for entrainment of the rhythm nevertheless modified the pattern of entrainment to light ‐ dark cycles, suggesting a synergism of light and temperature effects on the underlying circadian clock system.

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