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Caracterização química e físico-química das frações líquidas do bio-óleo obtido através da pirólise do óleo de fritura /Suota, Maria Juliane, 1987-, Simionatto, Edésio Luiz, 1962-, Universidade Regional de Blumenau. Programa de Pós-Graduação em Química. January 2015 (has links) (PDF)
Orientador: Edesio Luiz Simionatto. / Dissertação (mestrado) - Universidade Regional Blumenau, Centro de Ciências Exatas e Naturais, Programa de Pós-Graduação em Química.
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Estudo da esterificação do bagaço de cana-de-açúcar com os anidridos ftálico e trimelitico : aplicação na remoção de Co(II), Cu(II) e Ni(II) em soluções aquosas idealmente contaminadas.Ramos, Stela Nhandeyara do Carmo January 2015 (has links)
Programa de Pós-Graduação em Engenharia Ambiental. PROÁGUA, Pró-Reitoria de Pesquisa e Pós Graduação, Universidade Federal de Ouro Preto. / Submitted by Oliveira Flávia (flavia@sisbin.ufop.br) on 2015-10-20T15:32:46Z
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Previous issue date: 2015 / A poluição da água por metais pesados está se tornando um sério problema global desde que tais metais são tóxicos, não biodegradáveis e bioacumulativos através da cadeia alimentar. O rápido desenvolvimento de algumas indústrias como de tratamento de superfícies metálicas, mineração, fertilizantes, curtumes, baterias, papel e celulose, pesticidas, eletrônicos, petroquímica, têxtil dentre outras tem contribuído para aumentar a concentração de metais tóxicos em águas residuárias, as quais são por vezes lançadas direta ou indiretamente no meio ambiente, principalmente em países em desenvolvimento. Dentro deste contexto, o presente trabalho de dissertação estudou a preparação de novos materiais adsorventes a partir de bagaço de cana-de-açúcar, um importante resíduo agroindustrial brasileiro, via a esterificação dos grupos hidroxila contidos nos componentes do bagaço, celulose, hemiceluloses e lignina, com os anidridos ftálico e trimelítico para aplicação na remoção de metais tóxicos (Co2+, Cu2+ e Ni2+) de soluções idealmente contaminadas. A adsorção foi estudada em função do pH da solução, tempo de contato e concentração inicial de íon metálico, sendo esse último em sistema mono- e bicomponente. A síntese dos novos materiais, bagaço de cana modificado com anidrido ftálico (BAF) e trimelítico (BAT), foi intensivamente estudada. As condições de síntese otimizadas produziram BAF e BAT com um ganho de massa de 75 e 73,9%, respectivamente, e com número de grupos ácido carboxílico de 4,79 e 3,78 mmol/g, respectivamente. Os materiais adsorventes foram caracterizados por FTIR, análise elementar, TGA, PCZ e MEV. A cinética de adsorção foi melhor descrita pelo modelo de pseudo segunda ordem, sendo que a constante de adsorção mostrou a seguinte ordem: k2,Ni2+ > k2,Co2+ > k2,Cu2+ para BAF e k2,Ni2+ > k2,Cu2+ > k2,Co2+ para BAT. Quatro modelos de isotermas mono- e multicomponente foram usados para modelar os sistemas de adsorção. O modelo de Langmuir se ajustou bem aos dados experimentais monocomponente para o BAF, enquanto os modelos de Langmuir e Sips se ajustaram bem aos dados experimentais para o BAT. Já os dados dos sistemas multicomponente para os dois adsorventes foram bem ajustados aos modelos de Langmuir estendido e modificado e P-fator. As capacidades máximas de adsorção (Qmáx,mono) obtidas a partir do modelo de Langmuir foram de 0,561, 0,935 e 0,932 mmol/g para o BAF e 1,140, 1,197 e 1,563 mmol/g para o BAT para Co2+, Cu2+ e Ni2+, respectivamente. Os estudos competitivos demonstraram que a capacidade de adsorção multicomponente, Qmáx,multi, foi menor do que a monocomponente, Qmáx,mono, como um resultado da interação entre os íons metálicos. Já os estudos de dessorção mostraram que todos os íons metálicos podem ser totalmente dessorvidos do BAF e BAT e estes adsorventes podem ser utilizados novamente para adsorção sem perda da capacidade de adsorção. ______________________________________________________________________________________________ / ABSTRACT: Water pollution by heavy metals has become a serious global problem as such metals are toxic, non-biodegradable and bioaccumulative through the food chain. The rapid development of some industries such as surface treatment, mining, fertilizers, leather, batteries, pulp and paper, pesticide, electronics, petrochemical, textile among others has contributed to increase the concentration of toxic metals in wastewaters, which are directly or indirectly discharged into the environment, especially in developing countries. Within this context, this dissertation evaluated the preparation of new adsorbent materials from sugarcane bagasse, an important Brazilian agro-industrial waste, through esterification of hydroxyl groups of sugarcane bagasse components as cellulose, hemicellulose, and lignin with phthalic and trimellitic anhydrides for application in the removal of toxic metals (Co2+, Cu2+, and Ni2+) from spiked aqueous solutions. The adsorption was studied as a function of solution pH, contact time and initial concentration of metal ion, being the latter evaluated in mono- and bi-component systems. The new carboxylated-functionalized materials (SPA and STA) were prepared via esterification of sugarcane bagasse with phthalic and trimellitic anhydrides. The optimized synthesis conditions yield SPA and STA with a percent weight gain of 75% and 73.9%, respectively, and number of carboxylic acid groups of 4.79 and 3.78 mmol/g, respectively. SPA and STA were also characterized by FTIR, elemental analysis, TGA, PCZ and SEM. Adsorption kinetics followed pseudo-second-order model. Adsorption rate constant exhibited the following order k2,Ni2+ > k2,Co2+ > k2,Cu2+ for SPA and k2,Ni2+ > k2,Cu2+ > k2,Co2+ for STA, respectively. Four mono- and multi-component isotherm models were used to model the adsorption systems. Monocomponent experimental data for SPA adsorbent were fitted well to Langmuir model, while for STA were fitted well to Langmuir and Sips models. The multicomponent data were fitted well to modified extended Langmuir and P-factor models. Maximum adsorption capacities (Qmax,mono) obtained from Langmuir model were 0.561, 0.935 and 0.932 mmol/g for SPA and 1.140, 1.197 and 1.563 mmol/g for STA for Co2+, Cu2+ and Ni2+, respectively. The competitive studies demonstrated that the multicomponent adsorption capacities, Qmax,multi, were smaller than monocomponent adsorption capacities, Qmax,mono, as a result of the interaction between metal ions. Desorption studies also demonstrated that all metal ions could be fully desorbed from SPA and STA, and therefore, these adsorbents could be recovered and reused for a new adsorption cycle.
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Modelagem molecular aplicada a reações de produção do biodieselSilva, Marcos Vinícius Domingues 29 February 2012 (has links)
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The transesterification reactions have been used to produce biodiesel from triglycerides found
in vegetable oils and animal fat. Another important reaction is the esterification, which takes
advantage of raw materials containing high levels of free fatty acids to produce esters
(biodiesel). Biodiesel replaces fully or partially the petro-diesel and it is a renewable product.
However, the thermodynamics of the biodiesel production reactions need to be investigated.
The present work aims to study the esterification and transesterification reactions, two
important routes for obtaining biodiesel. Thermodynamic properties were estimated, such as
enthalpies of formation and reaction, Gibbs free energy and the equilibrium constants of these
reactions. Some methods of Gaussian 09W computational package were used, such as AM1
semi-empirical method, HF (Hartree-Fock) ab initio method, B3LYP, from density functional
theory (DFT) and the compound methods CBS-QB3 (CBS family) and G2 (Gaussian-n
family). Two group contribution methods were also applied: Joback method and Benson
method. The results of these methods were compared between each other and between
experimental values, considering the accuracy and computational cost of each method. The
results showed that the group contribution methods have good prediction of enthalpies of
formation. From calculation of the enthalpies of reaction by molecular modeling, it was found
that the AM1 method has the lowest computational cost, but its accuracy is lower when
compared to the experimental values of enthalpy. The HF and B3LYP computational costs are
similar, but it was observed that the DFT method has a greater precision. Also, some
molecules were simulated by G2 and CBS-QB3 methods and it was found an improvement in
the prediction of the geometrical parameters and thermodynamic properties of molecules. The
simulations showed that the esterification reactions of fatty acids are usually exothermic, and
by calculating the equilibrium constants, it was observed that these reactions are favored with
decrease of temperature. The molecular modeling was also used to study the
transesterification reaction of oleic acid. In this case, the high computational cost committed
to obtaining satisfactory results with more accurate methods. In general, molecular modeling
revealed itself as an alternative for prediction of thermodynamic data, but the computational
cost is a major factor when high accuracy is required. / As reações de transesterificação vêm sendo utilizadas para a produção de biodiesel a partir
dos triglicerídeos presentes em óleos vegetais e gordura animal. Outra reação importante é a
reação de esterificação, a qual se aproveita de matérias-primas com elevados teores de ácidos
graxos livres para produzir os ésteres (biodiesel). O biodiesel substitui total ou parcialmente o
diesel de petróleo e é um produto renovável. No entanto, a termodinâmica das reações de
produção deste combustível é pouco conhecida. O presente trabalho visa estudar reações de
esterificação e transesterificação, duas rotas importantes para obtenção do biodiesel. Foram
obtidas propriedades termodinâmicas como entalpias de formação e reação, energia livre de
Gibbs e as constantes de equilíbrio químico destas reações. Alguns métodos do pacote
computacional Gaussian 09W foram utilizados, como o método semi-empírico AM1, o
método ab initio de HF (Hartree-Fock), o método B3LYP, da teoria do funcional de
densidade (DFT) e os métodos compostos CBS-QB3 (família CBS) e G2 (família Gaussiann).
Também foram aplicados dois métodos de contribuição de grupos: método de Joback e
método de Benson. Os resultados destes métodos foram comparados entre si e a valores
experimentais, considerando a precisão e o custo computacional de cada método. Pelos
resultados observou-se que os métodos de contribuição de grupos são capazes de realizar boas
predições de entalpias de formação. O cálculo das entalpias das reações pela modelagem
molecular mostrou que o método AM1 possui o menor custo computacional, porém sua
precisão é menor quando comparados aos valores de entalpia experimentais. Os métodos de
HF e B3LYP possuem custos computacionais semelhantes, porém foi observada uma maior
precisão do método DFT. Também foram simuladas algumas moléculas pelos métodos CBSQB3
e G2 e constatou-se uma melhoria na predição dos parâmetros geométricos e das
propriedades termodinâmicas das moléculas. As simulações mostraram que as reações de
esterificação de ácidos graxos são em geral exotérmicas, e através do cálculo da constante de
equilíbrio, foi possível observar o favorecimento destas reações com a diminuição da
temperatura. A modelagem molecular também foi usada no estudo da reação de
transesterificação da trioleína. Neste caso, o alto custo computacional comprometeu a
obtenção de resultados satisfatórios com métodos mais apurados. De forma geral, a
modelagem molecular se mostrou como uma alternativa para predição de dados
termodinâmicos, porém o custo computacional é um fator preponderante quando uma alta
precisão é requerida. / Mestre em Engenharia Química
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