Huvudsyftet med detta examensarbete var att verifiera en ny metod för extraktion av olja från jord-, slam-, och sedimentprover som ska ersätta företagets befintliga metod. Extraktionen sker på ett skakbord som förbehandling innan den extraherade oljan sätts på en GC-FID för att analysera dess oljeindex mellan C10-C40 samt dess olika specifika delfraktioner. Den nya metoden involverar färre steg, och kräver mindre reagenser vilket gör den både mer effektiv samt bättre för miljön. För att verifiera den nya metoden har olika tester utförts för att undersöka om metodens resultat är jämförelsebart med den gamla metoden. Det som testades för var metodens precision, riktighet, specificitet, robusthet samt utbyte. Blankprover har analyserats för att undersöka kvantifieringsgränsen och rapporteringsgränsen. Certifierat referensmaterial har använts för att undersöka precision, repeterbarhet och riktighet. Resultaten som erhållits från de olika testerna har beräknats i kalkylprogrammet Excel och sammanställts i tabeller. De krav som ställs på de olika parametrarna är framtagna av kemister- och kvalitéansvarig på ALS Scandinavia i Danderyd, företaget som examensarbetet är utfört för. Jämförelse på totalt 9 olika gamla kundprover har gjorts för att undersöka om den nya metoden är reproducerbar med den gamla metoden, med en mätosäkerhet på ±40 %. Resultatet visar att svaret den nya metoden mäter likgiltigt resultat som den gamla. En trend som skulle påvisa att någon av metoderna mätte högre än den andra har undersökts och trenden har uteslutits. En övertygande majoritet av alla resultat som erhållits från respektive test ligger inom de kraven som är ställda, vilket gör att denna metod kan verifieras på samtliga plan.  En del av verifiering var även att ackreditera resultat på oljeindex från byggnadsmaterial som fram tills nu har skickats till ett ALS-laboratorium i Prag för analys, eftersom det laboratoriet är ackrediterat för denna matris. Ackreditering har skett genom att jämföra resultat erhållna med den nya extraktionsmetoden i Danderyd, med resultat som erhållits från Prag. För att få resultat från Prag har en mängd av samtliga prov som analyserats i Danderyd skickats till Prag. Jämförelse (med en mätosäkerhet på ±40%) mellan totalt 14 prov har gjorts för detta syfte. Enbart två prover hade varsin delfraktion som inte låg inom mätosäkerheten, vilket innebär att även här fanns det en mycket stor majoritet av proven som låg inom mätosäkerheten vilket var ett krav för verifieringen. Därav kan ALS i Danderyd bli ackrediterade på oljeindexanalyser även för byggnadsmaterial. / The main objective of this diploma work was to verify a new method for oil extraction from soil, sludge, and sediment samples, intended to replace the current methodology used by the company. The extraction is performed on a shaker table and serves as a pretreatment before the extracted oil is placed on a GC-FID for analysis of their oil index between C10-C40 and their various specific subfractions. The new method involves fewer steps and requires fewer reagents, rendering it both more efficient and environmentally friendly. In order to verify the new method, various tests were conducted to assess the comparability of its outcomes with those of the current method. The parameters assessed included the method's precision, accuracy, specificity, robustness, and yield. Blank samples have been analyzed to examine the quantification limit and reporting limit. Certified reference materials have been used to investigate precision repeatability, and accuracy. The results obtained from the various tests have been calculated in the Excel spreadsheet program and summarised in tables. The requirements for the different parameters were developed by chemists and the quality manager at ALS Scandinavia in Danderyd, the company for which the thesis was conducted. A comparison of a total of 9 different old customer samples has been made to examine whether the new method can measure the same as the old method, with a measurement uncertainty of ± 40 %. The result shows that the new method yields similar results to the old one. A trend that would indicate that one of the methods measured higher than the other has been examined and eliminated. A convincing majority of all results obtained from each test meet the set requirements, which verifies this method on all fronts.  Part of the verification also involved accrediting resultats over oil index from building materials that have so far been sent to an ALS laboratory in Prague for analysis, as that laboratory is accredited for this matrix. The accreditation has been achieved by comparing the results obtained using the new extraction method in Danderyd with the results obtained from Prague. In order to obtain results from Prague, a sample of all the specimens analyzed in Danderyd has been sent to Prague. A total of 14 samples were compared for this purpose. Only two samples had subfractions that did not fall within the measurement uncertainty, which means that there was also a very large majority of samples that fell within the measurement uncertainty, which was a requirement for the verification. Therefore, ALS in Danderyd can be accredited for oil index analysis for building materials as well.

Neben der Komplexbildung mit kationischen Spezies hat das Gebiet der Anionenerkennung und -komplexierung in den letzten Jahren eine beeindruckende Entwicklung genommen, die zu vielfältigen neuen Ansätzen hinsichtlich Bindung und Stofftransport geführt hat. Diese beruhen einerseits auf neuen Erkenntnissen zur biologischen Rolle von Anionen und den dabei genutzten Prinzipien, sowie anderseits auf Fortschritten, welche die supramolekulare Chemie in diesem Zusammenhang durch den zielgerichteten Aufbau maßgeschneiderter Rezeptoren eröffnet. Gegenwärtig sind eine Vielzahl unterschiedlicher Liganden zur Komplexierung von Kationen und Anionen bekannt. Dabei ist besonders die Komplexbildung mit anionischen Spezies interessant ist, da zur Differenzierung geometrische Faktoren in Kombination mit multiplen elektrostatischen, hydrophoben und -Wechselwirkungen sowie Wasserstoffbrücken-bindungen genutzt werden. Ziel dieser Arbeit war die Charakterisierung neuer Azacryptanden sowie strukturanaloger Podandsysteme als Rezeptoren und Extraktionsmittel für Kationen und Anionen, mit Anwendungsoptionen in der Trenntechnik und Medizin. Es wurden sowohl die bei der Synthese primär gebildeten Schiffschen Basen, als auch die entsprechenden Aminverbindungen untersucht. Darüber hinaus waren strukturanaloge Azapodandsysteme von großem Interesse, da diese besondere Bindungseigenschaften mit sich bringen. Unter Einsatz der Flüssig-Flüssig-Extraktion konnten Struktur-Wirkungsbeziehungen zur Kationen- und Anionenbindung abgeleitet werden. Röntgenstrukturanalysen an ausgewählten Perrhenat- und Iodidkomplexen zeigen in Abhängigkeit von der Ligandprotonierung signifikante Unterschiede im Bindungsmuster.

Im Rahmen der Arbeit wurde eine Methode für die Quantifizierung von freiem 17β-Estradiol, Estron sowie der hydroxylierten und methylierten Metabolite im Brustgewebe entwickelt. Aufgrund der geringen Probengehalte erforderte dies eine gezielte Isolierung der Analyte aus der Probenmatrix sowie eine effektive Aufreinigung und Aufkonzentrierung, so dass eine Extraktion mit anschließender Festphasenextraktion durchgeführt wurde. Zudem wurde eine empfindliche Mess-Methode etabliert, welche auf Grundlage einer multi-reaction-monitoring-Methode, mittels Gaschromatographie und gekoppelten Triple-Quadrupol-Massenspektrometer, entwickelt wurde. Die Anwendbarkeit der Aufarbeitungs- und Mess-Methode wurde überprüft, indem diese auf 30 Realproben übertragen wurde. Dabei sind die ermittelten Gehalte mit den publizierten Daten der Gewebekonzentrationen von 17β-Estradiol, Estron und deren Metaboliten verglichen und Korrelationen mit ausgewählten Brustkrebs-begünstigenden Risikofaktoren betrachtet worden. Um ein quantitatives Metabolitenprofil von 17β-Estradiol, Estron und deren Metaboliten im Gewebe zu erstellen, wurden mit Hilfe einer multi-reaction-monitoring-Methode für alle Metabolite ein spezifischer Quanti- und Qualifier-Übergang etabliert. Durch die Optimierung der Ionisierungs- und Kollisionsenergien sowie der Initial-, Transferline- und Ionenquell-Temperatur beziehungsweise der dwell-time wurden Methoden- und Geräte-bedingte Empfindlichkeitsverluste so weit wie möglich reduziert, so dass maximale Signalintensitäten aller Quantifier-Übergänge gewährleistet waren. Zur gezielten Isolation sowie Aufreinigung und Anreicherung der Analyten,... ...so dass trotz der geringen Anzahl analysierter Gewebe-spenden der Einfluss des Body-Mass-Index und die Einnahme oraler Kontrazeptiva auf die Gehalte von 17β-Estradiol in der prämenopausalen Frau deutlich wurden. Die entwickelte Mess-Methode ermöglicht den routinemäßigen Einsatz für die Quantifizierung von freiem 17β-Estradiol, Estron und deren Methyl-Catecholen in humanem Brustgewebe. Beim Vergleich der berechneten Nachweisgrenzen von Catechol-Estrogenen mit Literaturangaben wurde herausgestellt, dass empfindlichere flüssigchromatographische Methoden als Methode der Wahl bei deren Analytik heranzuziehen sind. Die Übertragung der in Standardlösungen durchgeführten Versuche zur enzymatischen Hydrolyse von Glucuronid-und Sulfat-Konjugaten auf Gewebematrix stellt für weiterführende Arbeiten den entscheidenden Ansatzpunkt dar, um ein quantitatives Metabolitenprofil von freiem und gebundenem 17β-Estradiol, Estron und den Metaboliten in Brustgewebe erstellen zu können. / The aim of the present work was to develop a method for the quantification of free estradiol, estrone, catechol estrogens and methylation products in breast tissue. Due to trace amounts in the samples it was necessary to isolate the analytes from the sample matrix, purify and concentrate them prior to tissue extraction and solid phase extraction. Additionally, a sensitive method of measurement based on multi reaction monitoring using gas chromatography and triple quadrupole mass spectrometry was developed. The applicability of the sample preparation and measurement method was tested in 30 tissue samples by comparing the measured levels with published data concerning concentrations of estradiol, estrone and their metabolites in breast tissue. Also it was necessary to find possible correlations between the analytes concentrations and selected risk factors for breast cancer. In order to develop a quantitative profile of estradiol, estrone and metabolites in tissue, qualifier and quantifier transitions were established using the multi reaction monitoring mode. By optimising the ionisation and collision energy, the initial, transferline and ion source temperatures and the dwell-time, it was possible to reduce the loss of sensitivity caused by both method and equipment and maximize the signal intensity of all quantifier transitions. For the isolation, purification and concentration of the analytes... ...have some influence on the levels of estradiol in premenopausal women. The developed measurement method enabled a routine usage for the quantification of free estradiol, estrone and methylcatechols in human breast tissue. The comparison between the calculated detection levels of catechol estrogens and the published data led to the conclusion that liquid chromatographic methods are more sensitive. The transference of these methods and experiments conducted, such as for the enzymatic hydrolysis of glucuronide- and sulfate-conjugates on tissue matrix in standard solution, seem to offer a starting point for future research projects. Especially, for the purpose of establishing a quantitative metabolite profile of free and conjugated estradiol, estrone and their metabolites.

Ziel der Arbeit ist die Beschreibung des Membranverhaltens bzw. der Membraneigenschaften bei der Regeneration von Extraktionsmitteln der Metallextraktion durch Trennung von beladenen und unbeladenen Extraktionsmitteln mittels Ultrafiltration. Dazu wurden die Trennleistungen als Funktion von Druck, Temperatur und Solventzusammensetzung für verschiedene Membranmaterialien und -typen untersucht. Anhand von Sorptionsversuchen konnte die Löslichkeit der Komponenten der organischen Phase in den verschiedenen Polymermatrizen von Membranen aus regenerierter Cellulose bzw. Polyethersulfon und die adsorptive Gelschichtbildung als Funktion der Solventzusammensetzung, der Temperatur und des Membranmaterials aufgezeigt werden. Der Einfluss der Sorption, des Quellens und Kompaktierens auf das Materialverhalten konnte mittels einer Hochdruckmikrowaage und eines Laserscanner-Messstandes ermittelt werden. Die durch Veresterung und Wasserstoffbrückenbindung entstehende Gelschicht auf der Membranoberfläche, die letztendlich für die Rückgewinnung von unbeladenem Extraktionsmittel ausschlaggebend ist, kann mit Hilfe der Röntgenphotoelektronenspektroskopie, Rasterelektronen- und Rasterkraftmikroskopie nachgewiesen werden.

Die Uranspeziation in ausgewählten Sicker- und Grubenwässern des ehemaligen Uranbergbaus wurde mittels spektroskopischer Methoden (TRLFS, LIPAS) untersucht. Deren Kenntnis in Abhängigkeit vom pH-Wert ermöglicht die Optimierung der Uranabtrennung mittels uranophiler Calixarene. Mittels Flüssig-Flüssig-Extraktion wurde gezeigt, dass COOH-derivatisierte Calix[6]arene als effektive Extraktionsmittel für die selektive Uranylabtrennung aus umweltrelevanten Wässern bei pH-Werten größer 4 geeignet sind und für Praxisanwendungen eingesetzt werden können. Extraktionskonstanten wurden bestimmt. Die durch Fixierung dieser Calixarenderivate auf Polyester dargestellten calixarenmodifizierten Vliese sind in der Lage Uranylionen aus synthetischen Grubenwässern in Anwesenheit von Konkurrenzionen abzutrennen. Die Untersuchungen zur Reversibilität der Uranbindung an calixarenausgerüsteten Polyestervliesen haben gezeigt, dass eine fast vollständige Regenerierung der calixarenmodifizierten Vliese mittels verdünnter Mineralsäuren möglich ist. Die regenerierten textilen Filtermaterialien können für weitere Uranabtrennungszyklen eingesetzt werden. Nach Auswahl geeigneter Calixarenderivate ist eine Übertragung des entwickelten Abtrennungsprinzipes auf weitere Actinide (z.B. Np, Pu) bzw. Schwermetall-Kontaminanten (z.B. As, Cd, Pb) möglich.

Essen, Universiẗat, Diss., 2005--Duisburg.

Universiẗat, Diss.--Göttingen, 2007.

Zugl.: Göttingen, Univ., Diss., 2007

Zugl.: Aachen, Techn. Hochsch., Diss., 2007.

Zugl.: Bonn, Univ., Diss.,