NanopartÃculas de prata à um tÃpico de destaque dentre os materiais nanoestruturados, por exibirem propriedades Ãpticas e eletromagnÃticas diferente das observadas no metal agregado, alÃm de uma excelente atividade bactericida, sendo essa propriedade uma das mais investigadas. A sÃntese e a estabilizaÃÃo verdes de nanopartÃculas de prata (NPAg) visa a reduÃÃo ou a substituiÃÃo de reagentes usados nos processos convencionais, minimizando assim o efeito nocivo dos mesmos ao meio ambiente. O uso de polissacarÃdeos à uma alternativa verde, tanto no perspectiva de redutor ou como estabilizante. A proposta deste trabalho foi sintetizar nanopartÃculas de prata utilizando galactomanana da fava danta (Dimorphandra gardneriana) (GFD) como estabilizante e redutor. Para isso, as sÃnteses foram realizadas atravÃs de dois mÃtodos diferentes: 1) SÃntese parcialmente verde: a galactomanana como estabilizante e boroidreto de sÃdio (NaBH4) como redutor; 2) SÃntese verde: a galactomanana atuando como agente redutor e estabilizante, utilizando aumento da temperatura e variaÃÃo do pH como recursos auxiliares na sÃntese. Foram realizadas sÃnteses com razÃo molar fixa de 1:1 de NaBH4/AgNO3. A razÃo molar de unidades monossacarÃdicas de GFD e Ãons Ag+ (proporÃÃo GFD:Ag) variou de 1:1 a 100:1. Para a sÃntese verde, foi escolhida a proporÃÃo GFD:Ag 10:1, o pH das soluÃÃes foi ajustado para 3, 7, 10 e 12, e os sistemas mantidos à temperatura constante de 50, 70 e 90 ÂC, com tempo de reaÃÃo de 30 min e 3h. Todos os coloides sintetizados foram analisados por espectroscopia de absorÃÃo na regiÃo do UV-Vis, confirmando a formaÃÃo de NPAg pelo aparecimento da banda de ressonÃncia de plasmon de superfÃcie (SPR) na regiÃo de 400 nm. A estabilidade dos coloides foi acompanhada tambÃm por UV-Vis e esses ainda mostraram-se estÃveis mesmo apÃs um ano da sÃntese. Para a sÃntese verde, apenas as soluÃÃes em pH 12 a 70 e 90 ÂC (FDAg12/70 e FDAg12/90) mostraram bandas de SPR no espectro de UV-Vis com 30 min de reaÃÃo, com intensidades semelhantes ao da banda do coloide obtido com NaBH4 (FDAgBH). Os coloides FDAgBH, FDAg12/70 e FDAg12/90 apresentaram potencial zeta negativo, com baixos valores, indicando que a estabilidade deve-se ao impedimento estÃrico devido Ãs cadeias do polissacarÃdeo. Tais coloides mostraram-se estÃveis mesmo apÃs a secagem e a redispersÃo em Ãgua. Os espectros de infravermelho indicam que a estabilizaÃÃo das NPAg ocorre principalmente pelas hidroxilas da cadeia da GFD. Por aumentar a condutividade da amostra, a presenÃa da prata diminui a estabilidade tÃrmica da GFD. A galactomanana da fava danta mostrou-se um bom estabilizante de coloides de NPAg sintetizados com NaBH4 e um bom agente redutor e estabilizante para sÃntese verde. Os coloides de NPAg e galactomanana da fava danta mostraram efeito bactericida, dependente da concentraÃÃo de prata inicial, contra a bactÃria Gram-positiva Staphylococcus aureus. / Silver nanoparticles is a topic prominent among nanostructured materials for exhibit optical and electromagnetic properties different from those observed in the bulk metal, but its bactericidal activity, one of their most investigated property. Green synthesis and stabilization of silver nanoparticles green (NPAG) aims to reduce or substitution of reagents used in conventional processes thereby minimizing the harmful effect to the environment. The use of polysaccharides is an green alternative as a reducing and stabilizing agent. The purpose of this study was to synthesize silver nanoparticles using galactomannan of fava danta (Dimorphandra gardneriana) (GFD) as stabilizer and reducing agent. Therefore, syntheses were carried out by two different methods: 1) Galactomannan as a stabilizer and sodium borohydride (NaBH4) as a reducing agent, 2) Green Synthesis: galactomannan acting as a reducing agent and stabilizer, using increased temperature and pH variation as auxiliary resources. Syntheses were perfomed with fixed molar ratio of 1:1 NaBH4/AgNO3. The molar ratio of monosaccharide units of GFD /Ag+ (GFD ratio Ag) varying from 1:1 to 100:1. For green synthesis GFD:Ag 10:1 ration was chosen, the pH was adjusted to 3, 7, 10 and 12, and the systems kept at constant temperature of 50, 70 and 90 ÂC, with 30 min and 3 h of reaction. All colloid synthesized were analyzed by absorption spectroscopy in the UV-Vis confirming the formation of the band NPAG the appearance of surface plasmon resonance (SPR) in the region of 400 nm. The stability of colloids was also monitored by UV-Vis and even these were stable even after a year of synthesis. For green synthesis, only the solutions in pH 12 at 70 and 90  C (FDAg12/70 and FDAg12/90) SPR showed bands in the spectrum of UV-Vis with 30 min of reaction, with similar intensities to those given for colloid obtained with NaBH4 (FDAgBH). FDAgBH, FDAg12/70 and FDAg12/90 colloids showed a negative and low zeta potential, indicating that stability is due to the steric hindrance from polysaccharide chains. The colloids were stable even after drying and redispersion in water. Infrared spectra indicate that the stabilization of NPAg occurs mainly by the hydroxyl groups from GFD. The conductivity of the sample increase with the presence of silver nanoparticles decreasing the thermal stability of the GFD. The galactomannan of fava danta acts as a good stabilizing agent for NPAg colloids synthesized with NaBH4 and a good reducing and stabilizing agent for green synthesis. The colloids obtained from this polysaccharides showed bactericidal effect against gram positive Staphylococcus aureus with increasing of the initial concentration of silver ions.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / As sementes da espÃcie Dimorphandra gardneriana foram utilizadas como matÃria-prima para a obtenÃÃo de galactomananas e a eficiÃncia do processo foi determinada pelo rendimento em polissacarÃdeo obtido. A goma de fava danta foi purificada pelo mÃtodo de Fehling com a finalidade de reduzir, principalmente, proteÃnas. Esse tratamento propiciou uma reduÃÃo de 36% de proteÃna e uma considerÃvel reduÃÃo na viscosidade, o que està condizente com a reduÃÃo da massa molar dessa amostra. A goma de fava danta nÃo-purificada (GFDNP) e a purificada (GFDP) foram reticuladas com glutaraldeÃdo para produzir hidrogÃis fluidos. A reaÃÃo de reticulaÃÃo foi acompanhada por medidas reolÃgicas. O aumento da viscosidade do polissacarÃdeo com o tempo de reaÃÃo de reticulaÃÃo à gradativo e pode ser interrompido no momento em que se obtÃm um hidrogel fluido, por diÃlise contra Ãgua. HidrogÃis fluidos de goma de fava danta nÃo purificada (GelGFDNP) e purificada (GelGFDP) foram obtidos apÃs 15 a 17 dias de reticulaÃÃo. Para o GelGFDNP o aumento da viscosidade foi de nove vezes em relaÃÃo à viscosidade da soluÃÃo inicial de goma, enquanto para o GelGFDP foi de cento e trinta vezes. Para esses gÃis, ao final da reaÃÃo, na faixa de freqÃÃncia do joelho normal, o Gâ > Gâ e Gâ/Gâ  3, sendo considerados gÃis fortes e verdadeiros. Os gÃis de fava danta bem como o Hilano G-F 20, medicamento utilizado no tratamento de osteoartrose, sÃo fluidos pseudoplÃsticos, do mesmo modo que o lÃquido sinovial presente em joelhos saudÃveis. As viscosidades dos gÃis de fava danta (GelGFDNP e GelGFDP) sÃo da mesma ordem de grandeza que o Hilano G-F 20. As caracterÃsticas reolÃgicas dos gÃis de galactomanana de fava danta indicam que estes gÃis possuem potencial como agente viscossuplementador / Seeds of Dimorphandra gardineriana Tul. (âfava dantaâ) were used to obtain galactomannan and the effectiveness of the process was determined based on polysaccharide yield. The âfava dantaâ galactomannan was purified by Fehling method in order to reduce protein content. This treatment results in 36% of protein reduction and a decrease in the gum solution viscosity due to the molar mass reduction. âFava dantaâ galactomannan without purification (GFDNP) and purified one (GFDP) were crosslinked with glutaraldehyde to produced fluid hydrogels. The crosslinking reaction was followed using rheological measurement. The increase of polysaccharide solution viscosity with increasing reaction time is gradual and can be interrupted at the moment that a fluid hydrogel is obtained through dialysis against water. Fluid hydrogel from âfava dantaâ galactomannan without purification (GelGFDNP) and purified (GelGFNDP) were obtained after 15 and 17 days respectively. For GelGFDNP an increase of viscosity of nine times was observed while for the GelGFDNP sample, the increase was of one hundred thirty times. At the end of crosslinking reaction, in the health knees frequency, the GÂwas greater than Gâ and the GÂ/Gâ ratio was higher than 3, showing that a true and strong gel was obtained. Fava-danta galactomannan gels and Hilano G-F 20, commercial gel used in the osteoarthritis treatment, shows a characteristic of pseudoplastic fluid. This behavior is the same observed in sinovial fluid present in healthy knees. The viscosity values of âfava dantaâ galactomannan gels (GelGFDNP and GelGFDP) are in the same order of values found for Hilano G-F 20. The rheological characteristic of âfava dantaâ galactomannan gels indicate that these gels have potential as a viscosuplement agent

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / As nanopartÃculas metÃlicas apresentam inÃmeras aplicaÃÃes, como na construÃÃo de sensores, microeletrÃnica, catÃlise, aÃÃo bactericida, cÃlulas fotovoltaicas, entre outras. Dentre elas, a nanopartÃculas de prata (NPAg) tem ganhado destaque, em especial pela a sua atividade bactericida e por exibirem propriedades Ãpticas e eletromagnÃticas diferentes das observadas no metal agregado. VÃrias metodologias de sÃntese de nanopartÃculas de prata jà foram desenvolvidas. Para substituir os mÃtodos clÃssicos, que se baseiam na reduÃÃo dos Ãons prata por boroidreto de sÃdio ou citrato de sÃdio. A sÃntese verde, uma dessas novas metodologias, propÃe o uso de extrato de plantas, aÃÃcares, microrganismos e polissacarÃdeos para a reduÃÃo dos Ãons prata e estabilizaÃÃo das nanopartÃculas obtidas. O objetivo deste trabalho à propor a sÃntese verde de nanopartÃculas de prata, usando o extrato aquoso de sementes de girassol como agente redutor e soluÃÃo de galactomanana da fava danta como agente estabilizante. As NPAg foram sintetizadas adicionando-se 500 μL de soluÃÃo de AgNO3 a 20 mL de soluÃÃo de galactomanana 0,032% (m/v) e 5 mL do extrato aquoso. As sÃnteses foram conduzidas a temperatura ambiente, 50, 70 e 90 ÂC, utilizando soluÃÃes 10 e 100 mmol/L de AgNO3 e soluÃÃo de galactomanana 0,032 %. O extrato aquoso das sementes de girassol liofilizado, apresentou um teor de umidade de 11,7%, um teor de proteÃnas de 15,5% e um resÃduo a 900ÂC de 12,8%. A formaÃÃo das nanopartÃculas foi confirmada por espectroscopia de absorÃÃo na regiÃo do UV-Vis, pela banda de ressonÃncia de plasmon na regiÃo de 400 nm. Os sistemas reacionais, com maior concentraÃÃo de Ag+, mostraram-se mais eficiente que os sistemas com menor concentraÃÃo desse Ãon. Entretanto, as NPAg formadas apresentaram maiores valores de λmÃx (lambda mÃxima) e LMA (largura de banda à meia altura), indicando maiores tamanhos e maior polidispersividade das mesmas. O aumento da temperatura favorece a formaÃÃo das NPAg para todos os sistemas, inclusive os sistemas com menor concentraÃÃo de Ãons prata. Os coloides obtidos em presenÃa de soluÃÃo de galactomanana apresentaram bandas de plasmon simÃtricas, bem definidas e estreitas, indicando a galactomanana como estabilizante na formaÃÃo das NPAg. Avaliou-se a estabilidade temporal dos coloides por anÃlise de UV-Vis, os resultados demonstraram que os coloides obtidos sÃo estÃveis. O poder redutor do extrato das sementes de girassol nÃo sofreu alteraÃÃo com o aquecimento prÃvio a temperatura de 90 ÂC e nem apÃs processo de liofilizaÃÃo e resuspensÃo, porÃm o poder redutor do extrato diminuiu apÃs uma partiÃÃo com acetato de etila e apÃs um processo de diÃlise. O MET mostrou que as nanopartÃculas de prata formada apresenta formato esfÃrico com pouca polidispersÃo e diÃmetro na faixa de Â17 nm. / Metallic nanoparticles have several applications, such as in biosensor, microelectronics, catalysis, bactericidal action and photovoltaic cells. Silver nanoparticles (NPAg) has gained prominence, especially for its bactericidal activity and exhibit different optical and electromagnetic properties. Several methods for the synthesis of silver nanoparticles have been developed to replace traditional methods, which are based on the reduction of silver ions by sodium borohydride or sodium citrate. The green synthesis proposes the use of plant extracts, sugars, polysaccharides, and microorganisms for the reduction of silver ions and stabilization of the nanoparticles obtained. The objective of this work is to propose the green synthesis of silver nanoparticles using aqueous extract of sunflower seeds as a reducing agent and galactomannan from fava danta, as a stabilizer agent. NPAg were synthesized by adding 500 μl of a solution of AgNO3 and 20 mL of galactomannan 0.032 % (w/v) and 5 mL of aqueous extract. The syntheses were carried out at room temperature, 50, 70 and 90  C, using 10 to 100 mmol/L AgNO3 solution and 0.032% solutions of galactomannan. The aqueous extracts of sunflower seeds, when dried showed a moisture content of 11.7 %, protein content of 15.5% and a residue at 900 C of 12.8 %. All colloid synthesized were analyzed by absorption spectroscopy in the UV-Vis confirming the formation of the band NPAG the appearance of surface plasmon resonance (SPR) in the region of 400 nm. The reaction systems with higher concentrations of Ag+, were more efficient than systems with lower concentration of this ion. However the NPAg formed, showed higher λmÃx (maximum lambda) and LMA (bandwidth at half maximum), indicating larger sizes and higher polydispersity of the same. Raising the temperature favors the formation of NPAG to all systems, including systems with lower concentrations of silver ions. Colloids obtained in the presence of galactomannan solution showed bands of symmetric plasmon, well defined and narrow, indicating the galactomannan as a stabilizer in the formation of NPAg. The temporal stability of the colloids was evaluated by UV-Vis analysis, and the results obtained showed that the colloids are stable. The reducing power of the extract of sunflower seeds did not change with the preheating (90  C) and even after lyophilization and resuspension process, but the reducing power of the extract decreased after a partition with ethyl acetate and after a dialysis process. TEM analysis showed that silver nanoparticles presents spherical shape with low polydispersity and diameter in the range of Â17 nm.