Submitted by Lenara Queiroz Chaves Oliveira null (lenarachaves@hotmail.com) on 2018-03-20T22:55:03Z No. of bitstreams: 1 Dissertação 20-03-18.pdf: 1692025 bytes, checksum: 45efefd11a0f384a53de99e576eeb71c (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Paula Rimoli de Oliveira null (anapaula@foa.unesp.br) on 2018-03-21T13:51:16Z (GMT) No. of bitstreams: 1 oliveira_lqc_me_araca_int.pdf: 1692025 bytes, checksum: 45efefd11a0f384a53de99e576eeb71c (MD5) / Made available in DSpace on 2018-03-21T13:51:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 oliveira_lqc_me_araca_int.pdf: 1692025 bytes, checksum: 45efefd11a0f384a53de99e576eeb71c (MD5) Previous issue date: 2018-02-02 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O objetivo deste estudo foi avaliar in vitro a energia livre de superfície (γS) da dentina após tratamento com trimetafosfato de sódio (TMP) associado ou não ao fluoreto (F), exposto ou não ao cálcio (Ca), bem como, a adsorção de TMP, F e Ca na dentina. Blocos de dentina bovino (4 mm x 4 mm, n=12 blocos/grupo) foram tratados por meio da imersão em soluções contendo TMP nas concentrações: 0%; 1%; 3% e 9% seguido da aplicação ou não de Ca. Estas concentrações de TMP foram associadas ou não ao F na concentração de 1100 ppm F. Foram determinadas as concentrações de F, Ca e TMP nas soluções antes e após o tratamento para calcular a adsorção destes a dentina. Para analisar a energia livre de superfície (γS) da dentina, os componentes apolar (γSLW) e polar (γSAB) eram determinados após os tratamentos por meio da medida do ângulo de contato. Os dados foram submetidos à análise de variância a dois critérios seguidos pelo teste Student-Newman-Keuls (p<0,05). O TMP reduziu a γS da dentina e aumentou os sítios doadores de elétrons (γS). Houve correlação positiva entre a adsorção de TMP e os valores de γS (Pearson’s r=0,801; p<0,001). Maiores valores de γS levou a maior adsorção de Ca (p<0,001). A associação F/TMP não alterou a γS e γSLW e reduziu os valores de γS, entretanto houve maior adsorção de Ca. Houve correlação positiva entre a adsorção de TMP e F (Pearson’s r=0,871; p<0,001). Concluiu-se que o TMP aumentou a γS e adsorção de Ca, e reduziu a γS. A associação com o F aumentou a adsorção de TMP sem aumentar a γS, porém houve maior adsorção de Ca. / The objective of this study was to evaluate in vitro the free surface energy (γS) of dentin after treatment with sodium trimetaphosphate (TMP) associated or not to fluoride (F), exposed or not to calcium (Ca), as well as the adsorption of TMP, F and Ca in dentin. Bovine dentin blocks (4 mm x 4 mm, n=12 blocks/group) were treated by immersion in solutions containing TMP at concentrations: 0%; 1%; 3% and 9% followed or not by the application of Ca. These concentrations of TMP were or not associated with F at the concentration of 1100 ppm F. Concentrations of F, Ca and TMP were determined in the solutions before and after the treatment to calculate the adsorption to the dentin. To analyze the free surface energy (γS) of the dentin, the apolar (γSLW) and polar (γSAB) components were determined after the treatments by means of the contact angle measurement. Data were submitted to analysis of variance at two criteria followed by the Student-Newman-Keuls test (p<0.05). The results showed that TMP reduces γS of dentin and increases electron donor sites (γS). There was a positive correlation between the adsorption of TMP and the values of γS, (Pearson's r=0.801; p<0.001). Higher values of γS led to higher adsorption of Ca (p<0.001). The F/TMP association did not change γS and γSLW and reduced the values of γS,, but the adsorption of calcium was higher. There was a positive correlation between the adsorption of TMP and F (Pearson's r=0.871, p<0.001). TMP increased γS and Ca adsorption, and reduced as γS . The association with F increased the adsorption of TMP without increasing γS, however there was higher adsorption of Ca.

Orientador: Alberto Carlos Botazzo Delbem / Coorientador: Juliano Pelim Pessan / Banca: Cristina Antoniali Silva / Banca: João Carlos Silos Moraes / Resumo: O objetivo deste estudo foi avaliar o efeito de diferentes concentrações de trimetafosfato de sódio (TMP) associado ao fluoreto (F) sobre a solubilidade da hidroxiapatita (HA), bem como as propriedades físicas e químicas da HA depois de um ciclo de pH. O pó de HA sintética (1,0 g; n= 6) foi misturado com soluções de TMP nas concentrações de 0; 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 e 10%, associadas ao F nas concentrações de 0, 100, 250 e 500 ppm F, durante 2 min. A suspensão foi filtrada e o precitado foi seco por 24 horas a 37°C e moído. Depois do tratamento, as amostras de HA tratada foram submetidas a um ciclo de pH. As amostras de HA ciclada foram caracterizadas por energia dispersiva de raios-X (EDX), espectroscopia de infravermelho (FTIR) e difração de raios-X (DRX). Depois, as concentrações de F solúvel em base e em ácido, cálcio (Ca) e fósforo (P) foram determinadas na HA ciclada, assim como as concentrações de P e F no sobrenadante. Os dados de F, Ca, P e proporção molar Ca/P na HA, e F e P no sobrenadante foram submetidas à Análise de Variância e teste de Student-Newman-Keuls (p<0,05). Houve uma redução do tamanho dos cristais de HA com o aumento da concentração de TMP. A HA tratada com 500 ppm F e TMP a 1% produziu uma HA com cristalitos de tamanho maiores. O FTIR mostrou uma redução na intensidade das bandas de fosfatos e carbonato quando comparado à HA sintetizada. As maiores proporções Ca/P foram observadas na HA tratada com TMP entre 0,4% e 1% quando combinado com 250 ppm F, e entre 0,4% e 2% em associação com 500 ppm F (p<0,05). Um aumento na concentração de TMP levou a uma redução na incorporação de F solúvel em ácido na estrutura do cristal para todos os grupos, nas duas situações (depois do tratamento e depois do ciclo de pH) (p<0,05). Adicionalmente... / Abstract: The aim of this study was to evaluate the effect of different concentrations of sodium trimetaphosphate (TMP) associated with fluoride (F) on hydroxyapatite (HA) solubility, as well as in chemical and physical properties of HA after a pH-cycle. Synthetic HA powder (1.0 g; n= 6) was mixed with solutions of TMP at 0, 0.1, 0.2, 0.4, 0.6, 0.8, 1.0, 2.0, 4.0, 6.0, 8.0 and 10%, associated with fluoride at 0, 100, 250 and 500 ppm F, during 2 min. The suspension was filtered and the precipitates were dried for 24 h at 37°C and grinded. After the treatment, HA samples were submitted to a pH-cycle. Post-cycled HA samples were analyzed by energy-dispersive X-ray spectroscopy (EDX), infrared spectroscopy (FTIR) and X-ray diffraction (XRD). Afterwards, the concentration of alkali and acid soluble F, Ca and P were determined in post-cycled HA, as well as P and F in the supernatant. The data of F, Ca, P, Ca/P ratio of HA, and F and P in the supernatant were submitted to ANOVA and Student-Newman-Keuls' test (p<0.05). A reduction of the size of the HA crystallites was seen with increasing TMP concentrations in the solutions. HA treated with 500 ppm F and 1% TMP produced an HA with crystallites of larger size. The FTIR showed a reduction in the bands corresponding to phosphates and to carbonate for all groups when compared to the HA synthetized. The highest Ca/P ratios were observed for HA treated with TMP concentrations between 0.4% and 0.8% when combined with 250 ppm F, and between 0.4% and 2% in association with 500 ppm F (p<0.05). The increase of TMP led a reduced acid-soluble F incorporation in HA for all groups, both immediately after treatment and after the pH cycle (p<0.05). Additionally, the increase in TMP concentrations led to higher P adsorption to HA for the 0 and 100 ppm F solutions, but lower for... / Mestre

Orientador: Juliano Pelim Pessan / Coorientador: Alberto Carlos Botazzo Delbem / Banca: Jonas de Almeida Rodrigues / Banca: Douglas Roberto Monteiro / Resumo: O presente estudo teve como objetivo avaliar as concentrações de fluoreto (F) na saliva após a escovação com dentifrícios contendo diferentes concentrações de F (0, 550 e 1100 ppm F, pH neutro) em diferentes quantidades (0,1, 0,3 e 0,5 g). Os voluntários (n = 24, 8-10 anos de idade) foram aleatoriamente divididos em 9 grupos experimentais, de acordo com as possíveis combinações de dentifrícios e quantidades. Estes foram instruídos a escovar seus dentes 3 vezes ao dia durante uma semana com um dentifrício placebo (período de "wash out"). No sétimo dia, foi coletada uma amostra de saliva estimulada (baseline) previamente à escovação, seguindo um protocolo duplo-cego e cruzado. Em seguida, as crianças escovaram os dentes por um minuto com a respectiva combinação de dentifrício e quantidade, sendo as amostras de saliva coletadas 5, 15, 30, 60 e 120 minutos após. O protocolo foi repetido por 8 semanas adicionais, contemplando o protocolo cruzado do estudo. As amostras foram centrifugadas e os sobrenadantes, congelados para posterior análise de F, utilizando um eletrodo íon-seletivo (Orion 9409) e um eletrodo de referência (Orion 9002) após tamponamento com TISAB III. A área sob a curva (AUC) para o clearance do fluoreto na saliva foi calculada usando os pontos individuais (regra trapezoidal). Os dados de fluxo salivar, concentração de F na saliva nos diferentes tempos de coleta, bem como de AUC foram submetidos a ANOVA a dois critérios, de medidas repetidas, seguida pelo teste de Student-Newman-Keuls (p<0.05). Foi observado um pico nas concentrações de F na saliva 5 min após a escovação, as quais decresceram exponencialmente nas coletas seguintes. Uma relação dose-resposta evidente foi observada entre a concentração e quantidade de F nos dentifrícios e a AUC da concentração de F na saliva (p<0,001). A escovação... / Abstract: This aim of this study was to evaluate fluoride (F) concentrations in saliva of children after brushing with dentifrices containing different F concentrations (0, 550 and 1100 ppm F) in different amount (0.1, 0.3 and 0.5 g). Volunteers (n=24, 8-10 years old) were randomly assigned into 9 experimental groups, according to the possible combinations of F concentrations in the dentifrices and amount used, following a double-blind, crossover protocol. They were instructed to brush their teeth with a placebo dentifrice, 3 times/day, during one week (wash out period). On the 7th day, stimulated saliva was collected prior to toothbrushing (baseline) with the assigned combination of dentifrice type and amount. Following, saliva samples were collected at 5, 15, 30, 60 and 120 min after toothbrushing and the protocol was then repeated for 8 additional weeks, in order to follow the crossover protocol. Saliva samples were then centrifuged and the supernatants were frozen until F analysis, which was carried out using ion-selective (Orion 9409) and reference (Orion 9002) electrodes after buffering with TISAB III. The area under the curve (AUC) for salivary fluoride clearance was calculated using the individual points (trapezoidal rule). Data of salivary flow rate, salivary F concentrations at each collection point, as well as of AUC were submitted to two-way, repeated measures ANOVA, followed by the Student-Newman-Keuls test (p<0.05). A marked peak in salivary fluoride concentrations was seen 5 min after brushing, decreasing exponentially afterwards. A clear dose-response relationship was seen between fluoride concentration and amount of dentifrice used and the mean AUC of salivary F concentrations (p<0.001). Toothbrushing with 0.3 and 0.5 g of the low-fluoride toothpaste (550 ppm F) led to significantly higher AUC values when compared with the... / Mestre

Orientador : Guilherme Elias Pessanha Henriques / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-07-28T03:17:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Zavanelli_RicardoAlexandre_D.pdf: 3481118 bytes, checksum: d1abcd12b5f4a3cc1972f09e402ae6dc (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: Aliado aos esforços cíclicos, determinados agentes à base de flúor podem atuar sobre as infra-estruturas de próteses, causando a fadiga. Assim, o propósito deste estudo foi avaliar, analisar e comparar a vida em fadiga-corrosão de amostras confeccionadas em titânio comercialmente puro e liga Ti-6AI-4V intactas e soldadas a laser, e ensaiadas em diferentes meios de armazenagem. Para cada metal, 60 amostras semelhantes a um halteres, com 2,3mm de diâmetro no segmento central, foram obtidas a partir do sistema de fundição Rematitan. Os ensaios de fadiga-corrosão foram realizados em máquina universal de ensaios (MTS - Test Star II) com carga 30% abaixo do limite de escoamento a 0,2% do deslocamento, e combinando três situações de armazenagem: sem imersão, com saliva artificial e com saliva artificial fluoretada. Após a fratura, o número de ciclos foi registrado e a superfície de fratura analisada em MEV. As amostras fraturadas foram subseqüentemente soldadas a laser, usinadas e ensaiadas novamente nas mesmas condições das amostras intactas. A análise de variância (ANOVA) e o teste de Tukey com 5% de probabilidade, indicaram redução no número de ciclos até a fratura (5674 - saliva artificial e 3948 ciclos - saliva fluoretada) quando as amostras foram ensaiadas na presença das soluções de armazenagem, com diferença estatisticamente significativa em relação às amostras ensaiadas sem os meios (16186 ciclos). O processo de soldagem a laser influenciou negativamente, diminuindo o número de ciclos até a fratura (6146 cicios), mostrando diferença estatisticamente significativa em relação às amostras intactas (11060 ciclos) / Abstract: Stress cyclic and some prophylactics agents could affect infrastructure of prosthesis causing fatigue. So, the aim of this study was to evaluate, analyze and compare the corrosion-fatigue lives of specimen obtained in commercially pure titanium and Ti-6AI-4V alloy intacted and laser welded, tested in different storage environments. For each metal, 60 dumbbell rods, 2,3mm in diameter at the central segment, were obtained and casted in Rematitan system. Corrosion-fatigue life was carried out through a universal testing machine (MTS Test Star II) with a load 30% lower than the 0,2% offset yield strength and combining tree different environments: in air at. room temperature, with synthetic saliva and with fluoride synthetic saliva. After failure, the number of cycles were recorded, and the fracture surface was examined with an SEM. The specimen were then laser welded, grounded and tested again in the same conditions of the intact specimen. ANOV A and Tukey's multiple comparison test indicated that the number of cycles decreased in wet environments (5674 - synthetic saliva and 3948 cycles - fluoride saliva), with significant differences between the specimen tested in air at room temperature (16186 cycles). The process of laser welding affected negatively the corrosion-fatigue strength (6146 cycles), reducing the number of cycles showing significant differences between the intact specimen (11060 cycles) / Doutorado / Protese Dental / Doutor em Clínica Odontológica

Orientador: Marinês Nobre dos Santos Uchôa / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-22T09:08:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rodrigues_LiviaPagotto_M.pdf: 2190671 bytes, checksum: 59ef6221009e42c7c0c783952e447920 (MD5) Previous issue date: 2013 / Resumo: Este estudo teve como objetivo verificar in situ se a irradiação do esmalte com laser de dióxido de carbono (CO2) com comprimento de onda 10,6 ?m e densidade de energia de 20,0 J/cm2 associada ao emprego de um adesivo ortodôntico seria capaz de reduzir a perda mineral do esmalte ao redor de bráquetes ortodônticos, submetidos à situação de alto desafio cariogênico. Para isto, 80 dentes terceiros molares humanos retidos, foram cortados, obtendo-se ao final 160 espécimes de 5 x 5 x 2 mm, os quais foram divididos entre os grupos. Durante duas fases de 14 dias cada, 20 voluntários (idade média de 24 anos) utilizaram um dispositivo intraoral palatino contendo quatro espécimes de esmalte dentário humano, que foram aleatoriamente divididos em quatro grupos: (1) Adesivo + Dentifrício não fluoretado (DNF) (Controle), (2) Laser de CO2 + Adesivo + Dentifrício não fluoretado (DNF), (3) Adesivo + Dentifrício fluoretado (DF) e (4) Laser de CO2 + Adesivo + Dentifrício fluoretado. Para simular o alto desafio cariogênico os voluntários gotejaram sobre os espécimes dentais, solução de sacarose a 20%, oito vezes ao dia, em horários pré-determinados. Após cada fase, foi coletado o biofilme ao redor dos bráquetes e analisada a concentração de flúor no biofilme seco empregando-se eletrodo específico para íon flúor. A perda mineral do esmalte ao redor dos bráquetes ortodônticos foi avaliada indiretamente pela análise de microdureza. Os resultados da concentração de flúor no biofilme seco foram analisados pelo teste de Lilliefors e teste de Kruskal-Wallis, seguidos do teste de Student Newman-Keuls (? = 0,05); e os resultados da perda mineral foram analisados pelo teste de Lilliefors para verificação da normalidade dos dados seguidos do teste ANOVA. A análise da concentração de flúor no biofilme seco mostrou que os grupos 1 e 2 diferiram dos grupos 3 e 4, sendo que nos grupos 3 e 4 a concentração de flúor foi significativamente maior que aquelas observadas nos grupos 1 e 2. Nas condições experimentais empregadas nesta pesquisa, o sistema adesivo mostrou-se efetivo em inibir a desmineralização, in situ, ao redor de bráquetes ortodônticos, mediante alto desafio cariogênico. Assim, a presença ou não do laser de CO2 e do dentifrício fluoretado não teve influência quanto à perda mineral do esmalte ao redor de bráquetes ortodônticos / Abstract: The aim of this study was to verify whether the irradiation of carbon dioxide (CO2) laser with a wavelength of 10.6 ?m and density of 20.0 J/cm2 combined with the use of an orthodontic adhesive could reduce enamel demineralization around orthodontic brackets, subjected to a situation of high cariogenic challenge in the oral environment. For this, 80 human third molars retained were cut into 160 specimens of 5 x 5 x 2 mm, which were divided into the groups. During two phases of 14 days each, 20 volunteers (mean age 24 years) used a device intraoral palatal containing four specimens of human enamel, which were randomly divided into 4 groups: 1- Adhesive + Non Fluoride Toothpaste (NFT) (control), 2- CO2 Laser + Adhesive + Non Fluoride Toothpaste (NFT), 3- Adhesive + Fluoride Toothpaste (FT) and 4- CO2 Laser + Adhesive + Fluoride toothpaste. To simulate a high cariogenic challenge, volunteers dripped on the slabs a 20% sucrose solution eight times a day at predetermined times. After each phase, the biofilm around the brackets was collected and the fluoride concentration in the dry biofilm was analyzed, using an ion specific electrode. The mineral loss around orthodontic brackets was determined by cross-sectional microhardness measurement. The results of the fluoride concentration in dried biofilm were analyzed by Lilliefors and Kruskal-Wallis test followed by the Student Newman-Keuls test (? = 0.05) and the results of the mineral loss were analyzed by Lilliefors test followed by ANOVA. Regarding the fluoride concentration in the dry biofilm, the data showed a significant difference between groups 1 and 2 when compared to groups 3 and 4, and the groups 3 and 4 showed fluoride concentrations in the biofilm higher than those observed for groups 1 and 2. Under the experimental conditions employed in this study, the adhesive system was showed to be effective in reducing demineralization in situ around orthodontic brackets in a high cariogenic challenge situation. Thus, the presence or absence of CO2 laser and fluoride toothpaste showed to have no influence on the enamel mineral loss around orthodontic brackets / Mestrado / Odontopediatria / Mestra em Odontologia

Orientador: Samir Tufic Arbex / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-07-15T08:45:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Roldi_CarlosRoberto_M.pdf: 1101924 bytes, checksum: 1140c5e793d99a06a1573da7d3003d71 (MD5) Previous issue date: 1981 / Resumo: No presente trabalho, foram realizadas as determinações da concentração máxima de f1uoreto no plasma, e a excreção do mesmo na saliva e urina, antes e após a ingestão de dentifrícios fluoretados nacionais. De três voluntários foram colhidos 5,0m1 de sangue, 3,0 m1 de saliva em jejum, antes da ingestão dos dentifrícios e 15, 30,45,60 e 120 minutos após a ingestão dos mesmos. Foi coletado o volume total de urina durante 24 horas antes da ingestão dos dentifrícios, e durante 24 horas após a ingestão dos mesmos. A determinação da concentração de fluoreto no plasma e na saliva, foi feita segundo a técnica da adição conhecida da ORION NEWSLETER (1970); MOODY & THOMAS (J971), e na urina, segundo a técnica de SINGE R e Cols. ( 1 9 6 9) . Os resultados obtidos, nos permitiram verificar que o f1uoreto contido em todos os dentifrícios, e absorvido pelo plasma e excretado pela saliva e urina, em concentrações diferentes, de acordo com a concentração, de f1uoreto de cada dentifrício, e de acordo com o tipo de abrasivo de cada um. O dentifrício Aim, foi o que apresentou maior concentração de fluoreto no plasma, e maior concentração excretada na saliva e urina / Abstract: Not informed. / Mestrado / Bases Farmacologicas para a Terapeutica Medicamentosa / Mestre em Odontologia

No presente trabalho o comportamento de fusão de soluções sólidas do tipo LiGd1-xLuxF4 foram estudadas utilizando a técnica de fusão zonal, tendo em vista o desenvolvimento de novas matrizes para lasers do estado sólido. Os cristais de composição LiGd0,5Lu0,5F4 foram sistematicamente investigados. A caracterização física e química dos lingotes obtidos mostrou que este composto apresenta fusão incongruente. Posteriormente foram estudadas algumas composições do LiGd1-xLuxF4 (x = 0,60; 0,65 e 0,75), para estabelecer a composição a partir da qual começa a formação de compostos congruentes no pseudosistema LiGdF4-LiLuF4. A caracterização dos lingotes, utilizando-se as técnicas de microscopia eletrônica de varredura, espectrometria de energia dispersiva e difração de raios X, permitiu determinar que o LiGd1-xLuxF4 torna-se congruente a partir de valores de x em torno de 75 mol%. Nesta etapa do trabalho, as sínteses e os processos de fusão zonal foram realizados sob atmosfera reativa de HF, para garantir a obtenção de compostos de alta pureza. Dois monocristais de composições nominais de LiGd0,25Lu0,75F4 e LiGd0,232Lu0,75Nd0,018F4 foram crescidos com sucesso utilizando-se o método de Czochralski, sob atmosfera de Ar + CF4. A partir dos dados de concentração dos constituintes, obtidos por ICP-OES, para o cristal do dopado com neodímio, verificou-se que o íon Lu e o Gd apresentam variação de composição ao longo do cristal, sendo que a incorporação do íon Nd na rede compete com a do Gd. O valor médio calculado para o coeficiente de segregação do Nd nesta matriz foi de 0,22(1), para o Lu foi de 1,10(1) e para o Gd foi de 0,61(1). A espectroscopia de absorção mostrou que houve um alargamento das bandas em relação às bandas do LiLuF4:Nd. As secções de choque de absorção e os tempos de vida do nível 4F3/2 foram obtidos para três amostras com composições diferentes de Nd. / In this work the melting behavior of LiGd1-xLuxF4 solid solutions were studied utilizing the melting zone technique, aiming the development of new solid-state-laser matrices. Initially, crystals with composition of LiGd0.5Lu0.5F4 were systematically investigated using this method. The chemical and physical characterization of the ingots showed that this compound presents an incongruent melting behavior. Latter, some compositions of LiGd1-xLuxF4 (x = 0.60; 0.65 and 0.75) were studied to determine the composition where the LiGdF4-LiLuF4 pseudo-system starts with the formation of congruent compounds. The ingots characterization using scanning electron microscopy, energy dispersive spectrometry and X-ray diffraction, allowed to determine that the LiGd1-xLuxF4 compounds melt congruently from x values around 75 mol%. In this phase, all syntheses and zone melting processes were realized under a HF reactive atmosphere, to obtain high purity compounds. Two crystals with nominal compositions of LiGd0.25Lu0.75F4 and LiGd0.232Lu0.75Nd0.018F4 were grown from the melt by the Czochralski method, under an Ar+CF4 atmosphere. From ICP-OES concentration data, taking into account the Nd doped crystal, it was established that Lu and Gd concentrations are not constant along the crystal and there is a competition between Nd and Gd ions to be incorporated in the lattice. The calculated mean value for Nd segregation coefficient was 0.22(1), for Lu was 1.10(1) and for Gd was 0.61(1). The optical spectroscopy revealed that there is a broadening of the absorption bands in comparison with that of LiLuF4:Nd. The absorption cross sections and the 4F3/2 level lifetime were obtained for three samples with different Nd compositions. vii SUMÁRIO

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:27:47Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2003Bitstream added on 2014-06-13T18:31:57Z : No. of bitstreams: 1 vieira_aem_me_araca.pdf: 1153148 bytes, checksum: 441e38e8029d7e636443d6507c2e83c4 (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / O objetivo do presente trabalho foi desenvolver metodologia para determinar a relação dose-resposta de produtos fluoretados utilizando esmalte bovino e modelo de ciclagem de pH. Os blocos de esmalte, previamente selecionados através de microdureza de superfície, foram submetidos ao tratamento diário com solução placebo e soluções de NaF a 275, 550, e 1100 ppm F. Foram realizados dois métodos in vitro de desafio cariogênico para verificar o potencial dos produtos fluoretados para inibir a perda mineral (Des>Re) e a capacidade para promover a remineralização (Re>Des). Fatores de influência nas lesões in vitro produzidas no esmalte de dente bovino, como tempo de desmineralização e pH, tempo de remineralização, composição das soluções desmineralizadoras e remineralizadoras, freqüência e tempo de aplicação das soluções fluoretadas e duração da ciclagem foram O alterados para o estabelecimento de metodologia sensível, a partir dos modelos de Ten Cate & Duijsters (1982) e Featherstone et al. (1986). Após, realizou-se o cálculo da variação da microdureza de superfície, percentagem de volume mineral e flúor presente no esmalte. Testes paramétricos e não-paramétricos e análise de regressão foram utilizados para determinar relação dose-resposta entre os tratamentos realizados. As modificações propostas proporcionaram padronização das metodologias atingindo um alto nível de precisão, evidenciando relação dose-resposta entre os tratamentos em termos de flúor presente no esmalte, microdureza de superfície e percentagem de volume mineral em secção longitudinal. / The aim of the present study was to establish methodology for verification of fluoride product dose-response relationship using a bovine enamel and pH-cycling model. Enamel blocks, previously selected in regards to surface microhardness, were submitted to daily treatment with placebo and NaF solutions (275, 550 and 1100 ppm F). Two in vitro methods of cariogenic challenge were performed to verify the potential of fluoride products to inhibit mineral loss and the ability to promote remineralization. Factors influencing in vitro bovine enamel lesions (time and pH of demineralization, time of remineralization, composition of demineralization and remineralization solutions, frequency and time of application of treatment solutions, and pHcycling duration) were altered for the establishment of a sensitive methodology, based on the studies of Ten Cate & Duijsters (1982) e Featherstone et al. (1986). Then, surface microhardness changes, % mineral volume and enamel’s fluoride were calculated. Parametric and non-parametric tests and regression analysis were applied to establish dose-response relationship among different treatment groups. The proposed models provided for improvement in standardization of methods leading to a higher level of precision, demonstrating dose-response between treatments in regards to enamel’s fluoride, surface microhardness and % mineral volume.

No presente trabalho o comportamento de fusão de soluções sólidas do tipo LiGd1-xLuxF4 foram estudadas utilizando a técnica de fusão zonal, tendo em vista o desenvolvimento de novas matrizes para lasers do estado sólido. Os cristais de composição LiGd0,5Lu0,5F4 foram sistematicamente investigados. A caracterização física e química dos lingotes obtidos mostrou que este composto apresenta fusão incongruente. Posteriormente foram estudadas algumas composições do LiGd1-xLuxF4 (x = 0,60; 0,65 e 0,75), para estabelecer a composição a partir da qual começa a formação de compostos congruentes no pseudosistema LiGdF4-LiLuF4. A caracterização dos lingotes, utilizando-se as técnicas de microscopia eletrônica de varredura, espectrometria de energia dispersiva e difração de raios X, permitiu determinar que o LiGd1-xLuxF4 torna-se congruente a partir de valores de x em torno de 75 mol%. Nesta etapa do trabalho, as sínteses e os processos de fusão zonal foram realizados sob atmosfera reativa de HF, para garantir a obtenção de compostos de alta pureza. Dois monocristais de composições nominais de LiGd0,25Lu0,75F4 e LiGd0,232Lu0,75Nd0,018F4 foram crescidos com sucesso utilizando-se o método de Czochralski, sob atmosfera de Ar + CF4. A partir dos dados de concentração dos constituintes, obtidos por ICP-OES, para o cristal do dopado com neodímio, verificou-se que o íon Lu e o Gd apresentam variação de composição ao longo do cristal, sendo que a incorporação do íon Nd na rede compete com a do Gd. O valor médio calculado para o coeficiente de segregação do Nd nesta matriz foi de 0,22(1), para o Lu foi de 1,10(1) e para o Gd foi de 0,61(1). A espectroscopia de absorção mostrou que houve um alargamento das bandas em relação às bandas do LiLuF4:Nd. As secções de choque de absorção e os tempos de vida do nível 4F3/2 foram obtidos para três amostras com composições diferentes de Nd. / In this work the melting behavior of LiGd1-xLuxF4 solid solutions were studied utilizing the melting zone technique, aiming the development of new solid-state-laser matrices. Initially, crystals with composition of LiGd0.5Lu0.5F4 were systematically investigated using this method. The chemical and physical characterization of the ingots showed that this compound presents an incongruent melting behavior. Latter, some compositions of LiGd1-xLuxF4 (x = 0.60; 0.65 and 0.75) were studied to determine the composition where the LiGdF4-LiLuF4 pseudo-system starts with the formation of congruent compounds. The ingots characterization using scanning electron microscopy, energy dispersive spectrometry and X-ray diffraction, allowed to determine that the LiGd1-xLuxF4 compounds melt congruently from x values around 75 mol%. In this phase, all syntheses and zone melting processes were realized under a HF reactive atmosphere, to obtain high purity compounds. Two crystals with nominal compositions of LiGd0.25Lu0.75F4 and LiGd0.232Lu0.75Nd0.018F4 were grown from the melt by the Czochralski method, under an Ar+CF4 atmosphere. From ICP-OES concentration data, taking into account the Nd doped crystal, it was established that Lu and Gd concentrations are not constant along the crystal and there is a competition between Nd and Gd ions to be incorporated in the lattice. The calculated mean value for Nd segregation coefficient was 0.22(1), for Lu was 1.10(1) and for Gd was 0.61(1). The optical spectroscopy revealed that there is a broadening of the absorption bands in comparison with that of LiLuF4:Nd. The absorption cross sections and the 4F3/2 level lifetime were obtained for three samples with different Nd compositions. vii SUMÁRIO

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2017. / Made available in DSpace on 2017-10-24T03:21:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 348190.pdf: 6023422 bytes, checksum: a6ccabf8e8be56e6049e91807134f9e7 (MD5) Previous issue date: 2017 / Cinco derivados do ácido de Meldrum (1a-4a e 5) foram sintetizados e caracterizados. Os fenóis foram usados numa estratégia ácido-base para a detecção colorimétrica de espécies aniônicas. Três compostos da série são incolores em acetonitrila, mas suas soluções se tornam coloridas na presença de H2PO4?, CN?, CH3COO?, ou F?, pois nessas condições estes ânions são suficientemente básicos para abstrair o próton da porção fenólica da molécula. Com a adição de água ao meio, os sistemas de 1a e 2a se tornam altamente seletivos para CN?. O composto 3a pode ser usado para detectar CN? e CH3COO?, devido à acidez do fenol. O composto 4a, com grupos bromo ligados a sua estrutura molecular, possui acidez suficiente para ser desprotonado numa mistura acetonitrila-água. Isso permite a sua utilização como um dispositivo óptico para a detecção de HSO4? e sulfeto de duas formas distintas. O quimiodosímetro 5 é altamente seletivo para detectar sulfeto em meio aquoso tamponado com MES, em pH 6,0. Foram sintetizados dois derivados da malononitrila com diferentes substituintes na posição para no anel aromático. Um deles, o composto 6a, possui um grupo fenólico na molécula, o que leva o composto a ser estudado como um quimiossensor utilizando uma estratégia ácido-base. O outro derivado, o composto 7, foi planejado para atuar como um quimiodosímetro e possui em sua estrutura o grupo dimetilamino, que é um grupo doador de elétrons, o que faz com que ocorra transferência de elétrons deste grupo para a parte aceitadora de elétrons da molécula, o grupo dicianovinil. Os dois compostos 6a e 7 foram aplicados em duas diferentes estratégias para a detecção de CN? em água. Os estilbenofenóis 8a e 9a e os estilbenofenóis sililados 10-12 foram sintetizados e caracterizados. As estruturas químicas tridimensionais dos compostos 10 e 11 foram resolvidas utilizando cristalografia de raios X. Os compostos 8a e 9a foram usados numa estratégia ácido-base para a detecção de F? e CN? em acetonitrila. Com a adição de pequenas quantidades de água, o sistema foi capaz de detectar somente CN?. Compostos 8a e 9a detectam seletivamente CN? em água pura, na presença de CTAB. Os compostos 10 e 11 foram usados como quimiodosímetros seletivos para a detecção de F? em acetonitrila. O F? ataca o centro de silício em 10 e 11 por uma substituição nucleofílica ao centro de silício (SN2@Si) e seus correspondentes fenolatos coloridos são imediatamente liberados como grupos de saída. Foram preparadas tiras de papel contendo os compostos 8a e 9a, e em ensaios com soluções aquosas de diferentes ânions, verificou-se que apenas CN? altera a cor do papel modificado. Por fim, desenvolveu-se uma estratégia simples e eficiente com base no quimiodosímetro 12, para a detecção altamente seletiva de CN? em um sistema micelar de CTAB aquoso, baseada na clivagem da ligação Si-O. Os estudos efetuados mostram que modificações muito simples na estrutura molecular dos compostos estudados podem alterar suas propriedades físico-químicas e isso pode ser importante no desenvolvimento de estratégias para a análise de diversos analitos de forma simultânea.<br> / Abstract : Five Meldrum?s acid derivatives (1a-4a and 5) were synthesized and characterized. The phenols were used in an acid?base strategy for the colorimetric detection of anionic species. Three compounds of the series were colorless in acetonitrile, but their solutions became colored in the presence of H2PO4?, CN?, CH3COO?, or F?, because under these conditions these anions are sufficiently basic to abstract protons from the phenols. With the addition of water to the medium the systems of 1a and 2a became highly selective for CN?. Compound 3a is able to detect CN? and CH3COO?, because of the acidity of the phenol. Compound 4a, with bromine groups on its phenolic moiety, has sufficient acidity to be deprotonated in an acetonitrile?water mixture. This enables its use as an optical device for the detection of HSO4? and sulfide under two different conditions. Chemodosimeter 5 is highly selective for the detection of sulfide in aqueous medium buffered with MES, at pH 6.0. Two malononitrile derivatives were synthesized, presenting different substituents on the para position in the aromatic ring. One of them, compound 6a, possesses a phenolic group in the molecule, leading the compound to be studied as a chemosensor through an acid-base strategy. The other derivative, compound 7, was designed to act as a chemodosimeter and has in its structure an electron-donating dimethylamino substituent, which enables the electron transfer to the electron-withdrawing moiety of the molecule, the dicyanovinyl group. Compounds 6a and 7 were applied in two different strategies for the detection of CN? in water. Five stilbene derivatives, phenols, 8a and 9a, and the silylated stilbenephenols 10-12, were synthesized and characterized. The three-dimensional molecular structures of compounds 10 and 11 were solved using X ray crystallography. Compounds 8a and 9a were used in an acid-base strategy for the detection of F? and CN? in acetonitrile. With the addition of small amounts of water the systems were able to detect only CN?. Compounds 8a and 9a were also able to selectively detect CN? in pure water, in the presence of a micellar concentration of CTAB. Compounds 10 and 11 were used in a chemodosimeter approach for the selective detection of F? in acetonitrile. F? attacks the silicon centers of 10 and 11 and through a nucleophilic substitution at the silicon (SN2@Si) their corresponding colored phenolate species are immediately released as leaving groups. Paper test strips were prepared, containing compounds 8a and 9a, and in tests with aqueous solutions of different anions it was verified that only CN? changes the color of the modified paper. Finally, a simple and efficient strategy was developed based on the chemodosimeter 12, for the highly selective detection of CN? in an aqueous CTAB micellar system, based on the Si-O bond cleavage. This study shows that very simple modifications in the molecular structure of the compounds studied can alter their physicochemical properties and this can be of importance in the development of strategies for multianalyte analysis.