Darbo tikslas – ištirti heterociklinių junginių, gretimose padėtyse turinčių etinil– ir formilfragmentus, ciklizacijos reakcijas su įvairiais nukleofiliniais reagentais. Darbo metu buvo rastas naujas ir efektyvus pirido[4,3–d]pirimidinų sintezės būdas kurio esmė yra 4–ariletinil–5–pirimidinkarbaldehidų terminė ar mikrobangų inicijuojama reakcija su tret–butilaminu. Parodyta, kad 2–alkinilchinolin–3–karbaldehidai dalyvauja trikomponentinėse reakcijose su pirmininiais aminais ir C– bei P-pronukleofilais sudarydami 1,2–dihidrobenzo[b][1,6]naftiridinus. Pasiūlytas naujas, universalus ir efektyvus būdas benzanuliuotoms sistemoms sintetinti panaudojant metilmerkaptoacetato kalio druską metanolyje. Rasti regioselektyvūs 5,7–dihidrofuro[3,4–d]pirimidinų, 5(H)–pirano[4,3–d]pirimidinų, 1,3–dihidrofuro[3,4–b]chinolinų ir 1H–pirano[4,3–b]chinolinų sintezės būdai tandeminių 5–egzo–dig ir 6–endo–dig ciklizacijos reakcijų pagalba. Rastas efektyvus būdas 2–(2–aril(alkil)–2–oksoetil)–1H–indol–3–karbaldehidams sintetinti iš 2–alkinil–1H–indol–3–karbaldehidų ir metanolio katalizuojant sidabro druskoms. Parodyta, kad 2–alkinilchinolin–3–karbaldehidai reaguodami su dimetilfosfitu bazinėje terpėje sudaro prisijungimo produktus dimetilhidroksi– (2–pakeistus-chinolin–3–il)metilfosfonatus. Pastarieji, esant bazės pertekliaus, persigrupuoja į atitinkamus dimetil–(2–pakeistus-chinolin–3–il)metilfosfatus. Nustatyta, kad 2–(2–piridinil)etinilchinolin–3–karbaldehidas ir 6–ariletinilpirimidin–... [toliau žr. visą tekstą] / The main aims of this investigation were to investigate cyclization reactions of electron–deficient 6–alkynylpyrimidine–5–carbaldehydes and 2–alkynylquinoline–3–carbaldehydes, and electron–rich 2–alkynylindole–3–carbaldehydes and 2–alkynylthiophene–3–carbaldehydes with N–, S–. O–, C– and P–nucleophiles. It was found, that 6–arylethinylpyrimidine–5–carbaldehydes under the treatment with tert–butylamine underwent thermal or microwave–induced cyclization reaction to form pyrido[4,3–d]pyrimidines. A novel and fast synthetic method for preparation of 1,2,3–trisubstituted 1,2–dihydrobenzo[b][1,6]naphthyridines by means of a three–component reaction between 2–alkynylquinoline–3–carbaldehydes, primary amines and C– or P–pronucleophiles was developed. It was showed, that methyl mercaptoacetate was able to trigger a novel benzannulation reaction of the starting materials. Novel, concise and regioselective synthetic methods of 5,7–dihydrofuro[3,4–d]pyrimidine, 5H–pyrano[4,3–d]pyrimidine, 1,3–dihydrofuro[3,4–b]quinolines and 1H–pyrano[4,3–b]quinolines frameworks via regioselective acetalisation/cyclization reactions of 2,4–disubstituted 6–phenylethynylpyrimidine–5–carbaldehydes and 2–alkynylquinoline–3–carbaldehydes were developed. A relatively short and efficient synthesis of 2–(2–oxoethyl)–1H–indole–3–carbaldehydes via tandem 6–endo–dig cyclization from 2–alkynylindole–3–carbaldehydes was developed. It was found that 2–alkynylquinoline–3–carbaldehydes react with dimethylphosphite in... [to full text]

The main aims of this investigation were to investigate cyclization reactions of electron–deficient 6–alkynylpyrimidine–5–carbaldehydes and 2–alkynylquinoline–3–carbaldehydes, and electron–rich 2–alkynylindole–3–carbaldehydes and 2–alkynylthiophene–3–carbaldehydes with N–, S–. O–, C– and P–nucleophiles. It was found, that 6–arylethinylpyrimidine–5–carbaldehydes under the treatment with tert–butylamine underwent thermal or microwave–induced cyclization reaction to form pyrido[4,3–d]pyrimidines. A novel and fast synthetic method for preparation of 1,2,3–trisubstituted 1,2–dihydrobenzo[b][1,6]naphthyridines by means of a three–component reaction between 2–alkynylquinoline–3–carbaldehydes, primary amines and C– or P–pronucleophiles was developed. It was showed, that methyl mercaptoacetate was able to trigger a novel benzannulation reaction of the starting materials. Novel, concise and regioselective synthetic methods of 5,7–dihydrofuro[3,4–d]pyrimidine, 5H–pyrano[4,3–d]pyrimidine, 1,3–dihydrofuro[3,4–b]quinolines and 1H–pyrano[4,3–b]quinolines frameworks via regioselective acetalisation/cyclization reactions of 2,4–disubstituted 6–phenylethynylpyrimidine–5–carbaldehydes and 2–alkynylquinoline–3–carbaldehydes were developed. A relatively short and efficient synthesis of 2–(2–oxoethyl)–1H–indole–3–carbaldehydes via tandem 6–endo–dig cyclization from 2–alkynylindole–3–carbaldehydes was developed. It was found that 2–alkynylquinoline–3–carbaldehydes react with dimethylphosphite in... [to full text] / Darbo tikslas – ištirti heterociklinių junginių, gretimose padėtyse turinčių etinil– ir formilfragmentus, ciklizacijos reakcijas su įvairiais nukleofiliniais reagentais. Darbo metu buvo rastas naujas ir efektyvus pirido[4,3–d]pirimidinų sintezės būdas kurio esmė yra 4–ariletinil–5–pirimidinkarbaldehidų terminė ar mikrobangų inicijuojama reakcija su tret–butilaminu. Parodyta, kad 2–alkinilchinolin–3–karbaldehidai dalyvauja trikomponentinėse reakcijose su pirmininiais aminais ir C– bei P-pronukleofilais sudarydami 1,2–dihidrobenzo[b][1,6]naftiridinus. Pasiūlytas naujas, universalus ir efektyvus būdas benzanuliuotoms sistemoms sintetinti panaudojant metilmerkaptoacetato kalio druską metanolyje. Rasti regioselektyvūs 5,7–dihidrofuro[3,4–d]pirimidinų, 5(H)–pirano[4,3–d]pirimidinų, 1,3–dihidrofuro[3,4–b]chinolinų ir 1H–pirano[4,3–b]chinolinų sintezės būdai tandeminių 5–egzo–dig ir 6–endo–dig ciklizacijos reakcijų pagalba. Rastas efektyvus būdas 2–(2–aril(alkil)–2–oksoetil)–1H–indol–3–karbaldehidams sintetinti iš 2–alkinil–1H–indol–3–karbaldehidų ir metanolio katalizuojant sidabro druskoms. Parodyta, kad 2–alkinilchinolin–3–karbaldehidai reaguodami su dimetilfosfitu bazinėje terpėje sudaro prisijungimo produktus dimetilhidroksi– (2–pakeistus-chinolin–3–il)metilfosfonatus. Pastarieji, esant bazės pertekliaus, persigrupuoja į atitinkamus dimetil–(2–pakeistus-chinolin–3–il)metilfosfatus. Nustatyta, kad 2–(2–piridinil)etinilchinolin–3–karbaldehidas ir 6–ariletinilpirimidin–... [toliau žr. visą tekstą]

The development of heterocyclic chemistry is important for various science areas and for the industry. The main task of this branch of chemistry is the search for the new, more effective synthetic methods for obtaining heterocyclic derivatives. That covers not only the formation of heterocycles, but also their functionalization, which leads to the creation of compounds having various chemical and physical properties. The accomplishments of this area are applied in biochemistry, pharmacochemistry, photophysics and other branches of science and industry. The creation of effective heterocycles synthesis methods, that may be applied for the formation of heterosystems based on pyrazolo[3,4-d]pyrimidine was the main aim in this work. During this work, three hitherto unknown peri-fused heterocyclic systems based on pyrazolo[3,4-d]pyrimidine scaffold were synthesized. The suitable conditions for the cyclization of 4-(2,2-diethoxyethyl)aminopyrimidines to 2,3-dihydroimidazo[1,2-c]pyrimidines were found. The influence of functional groups in pyrimidine moiety for the course of this reaction was investigated. It has been shown that functional groups including alkylthio, cyano, amino, formyl are tolerated in this type of reaction. The method for the replacement of ethoxy group with benzyl mercaptan in 3-ethoxy-2,3-dihydroimidazo[1,2-c]pyrazolo[4,3-e]pyrimidines has been found. / Heterociklų chemijos vystymasis turi didelę reikšmę įvairioms mokslo sritims ir pramonės raidai. Pagrindinis šios chemijos srities uždavinys – kurti naujus heterociklinių junginių sintezės metodus, leidžiančius paprasčiau, efektyviau gauti norimos struktūros junginius. Tai apima ne tik heterociklų formavimo būdus, bet ir jų funkcionalizavimą, leidžiantį sukurti įvairiomis cheminėmis ir fizikinėmis savybėmis pasižyminčių junginių įvairovę. Šios mokslo srities pasiekimai pritaikomi biochemijoje, farmacijoje, fotofizikoje ir kitose mokslo ir pramonės šakose. Šiame darbe buvo siekiama sukurti efektyvius heterosistemų sintezės būdus, kuriuos galima pritaikyti pirazolo[3,4-d]pirimidino fragmentą turinčių heterociklų formavimui. Šio darbo metu buvo susintetintos trys iki šiol neaprašytos heterociklinės sistemos atliekant peri-kondensuotų heterosistemų sintezę iš 3-amino-4-chlor-1-metil-6-metiltio-1H-pirazolo[3,4-d]pirimidino. Surastos tinkamos sąlygos 4-(2,2-dietoksietilmino)pirimidinų ciklizacijai į 3-etoksi-2,3-dihidroimidazo[1,2-c]pirimidinus. Ištirta pirimidino žiede esančių pakaitų įtaka šiai reakcijai. Parodyta, kad ši reakcija yra suderinama su tokiomis funkcinėmis grupėmis, kaip alkiltio-, cian-, amino-, formilgrupės. Surastas metodas 3-etoksi-2,3-dihidroimidazo[1,2-c]pirazolo[4,3-e]pirimidinų etoksigrupės pakeitimui benziltiogrupe.

Heterociklų chemijos vystymasis turi didelę reikšmę įvairioms mokslo sritims ir pramonės raidai. Pagrindinis šios chemijos srities uždavinys – kurti naujus heterociklinių junginių sintezės metodus, leidžiančius paprasčiau, efektyviau gauti norimos struktūros junginius. Tai apima ne tik heterociklų formavimo būdus, bet ir jų funkcionalizavimą, leidžiantį sukurti įvairiomis cheminėmis ir fizikinėmis savybėmis pasižyminčių junginių įvairovę. Šios mokslo srities pasiekimai pritaikomi biochemijoje, farmacijoje, fotofizikoje ir kitose mokslo ir pramonės šakose. Šiame darbe buvo siekiama sukurti efektyvius heterosistemų sintezės būdus, kuriuos galima pritaikyti pirazolo[3,4-d]pirimidino fragmentą turinčių heterociklų formavimui. Šio darbo metu buvo susintetintos trys iki šiol neaprašytos heterociklinės sistemos atliekant peri-kondensuotų heterosistemų sintezę iš 3-amino-4-chlor-1-metil-6-metiltio-1H-pirazolo[3,4-d]pirimidino. Surastos tinkamos sąlygos 4-(2,2-dietoksietilmino)pirimidinų ciklizacijai į 3-etoksi-2,3-dihidroimidazo[1,2-c]pirimidinus. Ištirta pirimidino žiede esančių pakaitų įtaka šiai reakcijai. Parodyta, kad ši reakcija yra suderinama su tokiomis funkcinėmis grupėmis, kaip alkiltio-, cian-, amino-, formilgrupės. Surastas metodas 3-etoksi-2,3-dihidroimidazo[1,2-c]pirazolo[4,3-e]pirimidinų etoksigrupės pakeitimui benziltiogrupe. / The development of heterocyclic chemistry is important for various science areas and for the industry. The main task of this branch of chemistry is the search for the new, more effective synthetic methods for obtaining heterocyclic derivatives. That covers not only the formation of heterocycles, but also their functionalization, which leads to the creation of compounds having various chemical and physical properties. The accomplishments of this area are applied in biochemistry, pharmacochemistry, photophysics and other branches of science and industry. The creation of effective heterocycles synthesis methods, that may be applied for the formation of heterosystems based on pyrazolo[3,4-d]pyrimidine was the main aim in this work. During this work, three hitherto unknown peri-fused heterocyclic systems based on pyrazolo[3,4-d]pyrimidine scaffold were synthesized. The suitable conditions for the cyclization of 4-(2,2-diethoxyethyl)aminopyrimidines to 2,3-dihydroimidazo[1,2-c]pyrimidines were found. The influence of functional groups in pyrimidine moiety for the course of this reaction was investigated. It has been shown that functional groups including alkylthio, cyano, amino, formyl are tolerated in this type of reaction. The method for the replacement of ethoxy group with benzyl mercaptan in 3-ethoxy-2,3-dihydroimidazo[1,2-c]pyrazolo[4,3-e]pyrimidines has been found.