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Estudio del desempeño de semiconductores basados en silicio como fotocátodos para la obtención de hidrógeno en procesos de electrólisis fotoasistidaObregón Valencia, Daniel Cristopher 19 July 2022 (has links)
El hidrógeno puede obtenerse mediante electrólisis del agua por imposición de
corriente eléctrica, lo cual implica costos relativamente altos de energía. El Perú se
encuentra en una de las regiones con mayor incidencia de radiación solar en el
mundo. Esta energía abundante y renovable puede ser empleada para asistir el
proceso de electrólisis de agua en las denominadas celdas fotoelectroquímicas (PEC).
Para ello se requiere el empleo de materiales semiconductores como electrodos. Los
semiconductores generan fotocorriente en función a sus propiedades optoelectrónicas
y estabilidad química. En esta investigación se estudia el desempeño de silicio
cristalino dopado con boro (tipo p) con distintas resistividades eléctricas como
fotocátodos para la producción de hidrógeno en una PEC. El enfoque del estudio es
evaluar la influencia de la formación de SiO2 en la producción de fotocorriente de
hidrógeno en electrolitos ácidos. Las muestras de p-Si fueron sometidos a tratamiento
de ataque químico en HF 10% para luego ser estudiados en PECs por las técnicas de
monitoreo del potencial de circuito abierto y bajo iluminación estándar AM1.5G
intermitente, producida por un simulador solar con lámpara de xenón, por las técnicas
de voltametría de barrido lineal y cronoamperometría. También se caracterizó las
propiedades como el potencial de banda plana y el dopaje mediante la técnica de
espectroscopía de impedancia electroquímica potenciodinámica y el análisis de Mott-
Schottky. Mediante los ensayos de voltametría de barrido lineal en las muestras p-Si
(100) con resistividad de 0,001-0,005 Ω cm se encontró un potencial onset de -0,30 V
vs. Ag/AgCl KCl 3M y una densidad de fotocorriente máxima de -16 mA cm-2 en la
muestra con tratamiento químico con solución de HF al 10% en comparación con -0,5
mA cm-2 en la muestra sin tratamiento químico. Asimismo, se realizó ensayos de
cronoamperometría bajo luz intermitente por 3 horas diarias durante 3 días
consecutivos. La caracterización superficial de dichas muestras por microscopía
electrónica de barrido, espectroscopía de energía dispersiva y elipsometría
confirmaron la formación de una capa de óxido mayor de 15 nm de espesor en las
muestras que estuvieron inmersas en una solución purgada con aire, es decir,
soluciones electrolito con mayor presencia de oxígeno disuelto. Se observó una
reducción promedio de densidad de fotocorriente de -15 mA cm-2 a -3 mA cm-2 al
finalizar los ensayos de largo plazo lo cual se atribuye a la formación de óxidos en la
superficie de la muestra. / Hydrogen can be obtained by electrolysis of water by applying external electric current,
which implies relatively high-energy costs. Peru is located in one of the regions with the
highest incidence of solar radiation in the world. This abundant and renewable energy
can be used to assist the electrolysis process of water in the so-called
photoelectrochemical cells (PEC). This requires the use of semiconductor materials as
electrodes, which can produce photocurrent based on their optoelectronic properties
and chemical stability. In this research, the performance of boron-doped (p-type)
crystalline silicon with different electrical resistivities as photocathodes for hydrogen
production in a PEC is studied. The focus of the study is to evaluate the influence of
SiO2 formation on hydrogen photocurrent production in acidic electrolytes. The p-Si
samples were subjected to chemical treatment in HF 10% and then evaluated in PECs
by open circuit potential monitoring technique, and under an intermittent standard
AM1.5G lighting, produced by a solar simulator with a xenon lamp, by linear sweep
voltammetry, and chronoamperometry techniques. Properties such as flat-band
potential and doping concentration were also characterized by electrochemical
impedance spectroscopy and Mott-Schottky analysis. Using linear sweep voltammetry
tests on the p-Si (100) samples with resistivity of 0.001-0.005 Ω cm it was found an
onset potential of -0.30 V vs. Ag/AgCl KCl 3M. In addition, a maximum photocurrent
density of -16 mA cm-2 was found with chemical treatment with HF solution at 10% in
comparison to -0.5 mA cm-2 in sample without chemical treatment. Likewise,
chronoamperometry tests were carried out under intermittent light for 3 hours a day
for 3 consecutive days. The characterization of these samples using scanning electron
microscopy, energy disperse X-ray spectroscopy, and ellipsometry confirmed the
formation of a thicker oxide layer (15 nm) in the samples that were immersed in a
solution purged with air, i.e., electrolyte solutions with a higher presence of dissolved
oxygen. An average reduction in photocurrent density from -15 mA cm-2 to -3 mA cm-2
was attributed to oxide formation on sample surface.
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Análisis del grado de sostenibilidad entre procesos de producción de hidrógenoCarlos Quinteros, Miguel Angel 14 February 2023 (has links)
El hidrógeno como un vector energético y combustible renovable es una de las mejores
alternativas a los combustibles fósiles tradicionales por su alta densidad de energía y nula
generación de gases de efecto invernaderos durante su combustión. Por esta razón, en los
últimos años se han desarrollado múltiples métodos para su producción a partir de fuentes
renovables como el agua y la biomasa. Sin embargo, actualmente la producción mayoritaria de
hidrógeno proviene de fuentes no renovables, de modo que el impacto medioambiental de una
economía basada en hidrógeno como fuente de energía puede resultar negativa. Bajo este
contexto surge la necesidad de evaluar el nivel de sostenibilidad de los métodos de producción
para garantizar que una eventual economía basada en este elemento sea sustentable desde su
etapa de síntesis hasta el momento de su aplicación.
El presente trabajo de investigación presenta una revisión crítica de los principales procesos de
obtención de hidrógeno, así como de alternativas emergentes, tras lo cual se realiza una
evaluación del grado de sostenibilidad de cada uno en base a los doce principios de química
verde. A partir de esta valoración se proponen las alternativas más favorables para la
producción de hidrógeno. Asimismo, se ofrecen opciones para desarrollar una metodología
flexible que permita cuantificar el grado de sostenibilidad con el fin de eliminar la ambigüedad
y subjetividad inherentes a realizar una evaluación con criterios descriptivos.
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