Orientadores: Wolfgang May, Ennio Peres da Silva / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-14T02:26:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Arantes_DenioRebello_D.pdf: 2653375 bytes, checksum: bfdac80612b5a3f5385aac33930d5c03 (MD5) Previous issue date: 1992 / Resumo: Exames em Ni nanocristalino (grão médio de 10 e 100nm) mostram que a permeação de hidrogênio é muito maior que em Ni microcristalino (grão médio > 1mm). Isto é decorrência de um aumento da solubilidade do hidrogênio nas regiões de contorno de grão e uma alteração significativa da constante de difusão, que cresce em duas ordens de grandeza acompanhando o aumento da atividade do hidrogênio. Para pequenas densidades de corrente catódica (<10 mmA/cm2) a maior parte do hidrogênio penetra na amostra em forma atômica, enquanto para densidades de corrente maiores a sua parte preponderante é utilizada na formação de hidrogênio gasoso segundo o mecanismo de Volmer-Tafel. Para densidades de corrente catódica maiores que 5 mA/cm2 forma-se a partir da superfície catodicamente polarizada do eletrodo de Ni uma camada de hidreto, cuja espessura cresce continuamente durante a eletrólise, ao mesmo tempo que o sobrepotencial declina lentamente e a corrente de permeação através do eletrodo delgado cresce. O problema da difusão daí decorrente é resolvido para ambas as fases, hidreto e Ni metálico, numericamente para o caso geral e analiticamente para dois casos limites / Abstarct: Not informed. / Abstract: Electrochemical studies with nanocrystalline nickel showed that hydrogen permeation is remarkably larger in comparasion with microcrystalline nickel. This is due to an increase of hydrogen solubility within the grain bondarie8 and a 8trong effect on hydrogen diffusivity. The diffusion coefficient increases by to orders of magnitude with increasing hydrogen activity. For small cathodic current densities (10 mA/cm2) hydrogen is absorved in atomic form by the sample whereas for large current densities the overwhelming part of the electric charge is consumed for the production of gaseous hydrogen according to Volmer-Tafel mechanism. For cathodic current densities above 5 mA/cm2 a hydride is formed on the surface of the nickel electrode. The thickness of the hydrid increases continously during the course of hydrogen evolution) whereas the overvoltage decreases slightly and the permeation through a nickel foil of finite thickness is enlarged. The corresponding diffusion problem for the to phases of hydride and nickel is solved numerically and in analytical form for two limiting cases / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Orientadores: Paulo Roberto Mei, Jose de Anchieta Rodrigues / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecanica / Made available in DSpace on 2018-07-19T19:10:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pinto_EdgarAntoniodeGodoiRodrigues_M.pdf: 7345162 bytes, checksum: 2948c8ae7ad392acbeac2a14884f04cc (MD5) Previous issue date: 2018-07-19T16:10:07Z / Resumo: Foram desenvolvidas técnicas e procedimentos para produção de amostras padrões de hidrogênio, de médio e alto teores, para serem utilizadas na aferição de equipamentos específicos para determinação de teor de hidrogênio em metais. Como portador das doses padrões foi escolhido o titânio na forma de pequenas pastilhas. O carregamento das doses padrões se deu por bateladas em meio gasoso. O controle da dose de hidrogênio absorvida pelo lote foi feito por um sistema computadorizado que monitorou a massa de hidrogênio através das variáveis pressão e temperatura. As análises das amostras-testes foram feitas em um analisador de hidrogênio pelo método de fusão com gás de arraste e detecção por principio de termocondutividade. O processo mostrou-se satisfatório, uma vez que gerou um padrão secundário com precisão compatível com os oferecidos pelo mercado internacional / Abstract: Techniques and procedures were developed to obtain hydrogen standard calibrations, of medium and high chemical contents, to be used in specific metals hydrogen determination. Titanium was selected as bearer of standard doses in small pastille form. The charge of the standard doses was accomplished by batch in gaseous medium. The control of the absorbed hydrogen doses was made through a computer system to calculate the hydrogen mass as a function of pressure and temperature. The analysis of the test samples was made in a hydrogen detector by the fusion method with carrier gas and using thermocondutivity principle detection. The process is satisfatory once the precision of the produced standard samples is similar to the one found in the international market / Mestrado / Mestre em Engenharia Mecânica