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Polímeros de coordenação homo/heterometálicos baseados em Pb2+ e Eu3+: estrutura e propriedades fotofísicasBARBOSA, Cintya D' Angeles do Espirito Santo 26 February 2016 (has links)
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DISSERTAÇÃO Aline Dantas de Oliveira.pdf: 7187935 bytes, checksum: 2f865a50020bf3264c45bd86c0acd251 (MD5)
Previous issue date: 2016-02-26 / CAPES, CNPQ, INCT / A luminescência de sólidos é uma área da ciência amplamente investigada no meio científico.
Isso porque, os materiais que exibem essa propriedade possuem uma gama de aplicações que
contempla desde o desenvolvimento de dispositivos ótico-eletrônicos até o uso em
biotecnologia. Nesse sentido, a proposta do presente estudo foi investigar o comportamento
morfológico, estrutural e fotofísico dos polímeros de coordenação (PC) [Pb(BDC)]n e
Eu2(BDC)3(H2O)4, bem como de uma nova série de PC heterometálicos (HPCS) do tipo Pb1xEux
– BDC (x = 0,05, 0,10, 0,25 e 0,50) BDC = 1,4-benzenodicarboxílico. O PC [Pb(BDC)]n
apresentou fosforescência à temperatura ambiente. Os polímeros de coordenação
heterometálicos desenvolvidos neste trabalho exibiram mudança de estrutura cristalina frente
à inserção de íons európio. Para x <0,25 os íons Eu3+substituem os Pb2+ na estrutura, assim os
HCPs Pb0,95Eu0,05 – BDC e Pb0,90Eu0,10 – BDC são isoestruturais a rede cristalina [Pb(BDC)]n.
Por outro lado, o HPC Pb0,50Eu0,50 – BDC é isoestrutural ao PC Eu2(BDC)3(H2O)4. Em
particular, o composto Pb0,75Eu0,25 – BDC apresentou tanto a fase do PC [Pb(BDC)]n quanto
do Eu2(BDC)3(H2O)4). Essas fases no HCP Pb0,75Eu0,25 – BDC foram identificadas através de
espectroscopia resolvida no tempo e por excitação seletiva utilizando uma metodologia
diferenciada. De modo geral, todos os materiais sintetizados apresentaram rendimento
quântico significativo, sendo que o HCP Pb0,75Eu0,25 – BDC exibiu o maior valor, 69 ± 7% (λ
= 315 nm). Um estudo do efeito da temperatura foi realizado para o composto
Eu2(BDC)3(H2O)4, e os dados mostraram que a sensibilidade térmica pode ser acompanhada
no espectro de emissão através do deslocamento da transição 5D0→7F0, assim como pela
mudança no perfil espectral da transição 5D0→7F2. Esses resultados sugerem que o PC
Eu2(BDC)3(H2O)4 é um material promissor para aplicações em sensores de temperatura. / The luminescence of solids is an area of science widely investigated in the scientific
community. This is because the materials that exhibit this property have a range of
applications, including since the development of optical-electronic devices until use in
biotechnology. Herein, the present work aims to investigate the morphological, structural and
photophysical behavior of coordination polymers (PC) [Pb(BDC)]n and Eu2(BDC)3(H2O)4, as
well as a new series of heterometallic PC (HPCS) Pb1-xEux – BDC ((x = 0,05, 0,10, 0,25 e
0,50), BDC = 1,4-benzenedicarboxylic. The PC [Pb(BDC)]n exhibits phosphorescence at
room temperature. The heterometallic coordination polymers developed in this work exhibited
changes in crystalline structure across the insertion of europium ions. For x < 0,25 the Eu3+
ions replace the Pb2+ in the structure, so the Pb0,95Eu0,05 – BDC and Pb0,90Eu0,10 – BDC are
isostructural crystalline network [Pb(BDC)]n. Moreover, the sample HPC Pb0,50Eu0,50 – BDC
is isostructural to the PC Eu2(BDC)3(H2O)4. In particular, the compound Pb0,75Eu0,25 – BDC
showed both the phase of PC[Pb(BDC)]n much of Eu2(BDC)3(H2O)4. These phases in HCP
Pb0,75Eu0,25 – BDC were identified by time-resolved spectroscopy and the selective excitation
using a different methodology. In general, all the synthesized material showed the mean
quantum yield, and the HCP Pb0,75Eu0,25 – BDC exhibited the highest value, 69 ± 7% (λ =
315 nm). A study of the temperature effect was performed for Eu2(BDC)3(H2O)4 compound
and the results showed that the thermal sensitivity can be monitored in the emission spectrum
by shifting the transition 5D0 → 7F0, as well as by the change in spectral profile of the
transition 5D0 → 7F2. These results suggest that PC Eu2(BDC)3(H2O)4 is a promising material
for applications in temperature sensors.
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