Submitted by Claudinei Pracidelli (cpracide@ipen.br) on 2015-12-22T09:22:37Z No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2015-12-22T09:22:37Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / A poluição atmosférica tem sido tema frequente de pesquisas, devido aos efeitos que podem afetar a saúde dos seres vivos, o meio ambiente e clima. A fim de identificar as fontes de emissão dos poluentes e de seus efeitos, o método de biomonitoramento vem sendo estudado devido ao seu baixo custo e a possibilidade de amostragem em amplas áreas geográficas. Neste trabalho, para biomonitoramento passivo da poluição atmosférica no campus da Cidade Universitária Armando Salles de Oliveira (CUASO) da Universidade de São Paulo, foi utilizado líquen epifítico da espécie Canoparmelia texana. Os liquens coletados em troncos de árvores de diferentes pontos da CUASO foram limpos, secos por liofilização e moídos para análise pelos métodos de espectrometria de fluorescência de raios X (XRFS) e análise por ativação neutrônica (NAA). Na XRFS as amostras preparadas na forma de pastilhas foram analisadas para determinação de As, Br, Ca, Cl, Cr, Cu, Fe, K, Mn, Rb, S, Sr e Zn. Na NAA, alíquotas de amostras de liquens juntamente com padrões sintéticos de elementos foram irradiados no reator IEA-R1 e as atividades induzidas medidas em espectrômetro de raios gama para determinação de As, Br, Ca, Cd, Cl, Co, Cr, Cs, Cu, Fe, K, La, Mg, Mn, Rb, Sb, Sc, Se, U, V e Zn. A qualidade dos resultados analíticos foi avaliada pela análise de materiais de referência certificados. Seus resultados de desvios padrão relativos e de erros relativos foram inferiores a 15 % para a maioria dos elementos. Os valores de diferença padronizada ou En score obtidos foram inferiores a |1| indicando resultados satisfatórios. A homogeneidade da amostra de líquen foi avaliada tanto pela NAA como pela XRFS por meio das análises em replicatas e estes resultados indicaram a boa reprodutibilidade dos resultados em relação aos elementos determinados. Os resultados dos liquens da CUASO mostraram que as concentrações médias de As, Br, Ca, Cd, Co, Cr, Cs, Rb, Sb, Se e U foram mais altas do que daquelas das regiões consideradas não poluídas e para Fe, K, La, S, V e Zn foram da mesma ordem de grandeza. O estudo da correlação entre os elementos apresentou alta correlação (r > 0,7) para elementos originários de fontes naturais e antrópicas. A análise de componentes principais (PCA) aplicada aos resultados teve seis componentes principais, onde os componentes 1 e 2 corresponderam a 52,9 % da variância dos dados. Os resultados dos fatores de enriquecimento (FE) calculados entre os liquens da CUASO e de uma região considerada limpa foram maiores que 1 para maioria dos elementos, indicando que estes elementos podem ser de fontes antrópicas. Pelos resultados obtidos concluise que a origem dos elementos determinados nos liquens da CUASO pode ser atribuída a fontes como a resuspensão de partículas de solo e emissões antrópicas. / Dissertação (Mestrado em Tecnologia Nuclear) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN-CNEN/SP

Submitted by Pedro Silva Filho (pfsilva@ipen.br) on 2017-11-23T10:48:05Z No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2017-11-23T10:48:05Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Este trabalho é um estudo interdisciplinar envolvendo o cultivo de erva-cidreira (Melissa officinalis L.) e sua caracterização química. O objetivo deste estudo foi fornecer informação sobre a adubação orgânica e convencional, a sazonalidade e os efeitos dos elementos traço na produção dos óleos voláteis de Melissa officinalis. O modelo experimental utilizado foi em canteiros com delineamento inteiramente casualizados (DIC) com quatro repetições. Melissa officinalis foi submetida a diferentes sistemas de adubação e época de colheita. A concentração elementar foi determinada pela análise por ativação neutrônica instrumental (INAA), espectrometria de absorção atômica por forno de grafite (GF AAS) e espectrometria de emissão óptica com fonte de plasma indutivamente acoplado (ICP-OES) nas folhas de Melissa officinalis e nos solos de cultivo. Os óleos voláteis de Melissa officinalis foram extraídos pela técnica de hidrodestilação, utilizando-se o aparelho de Clevenger e os principais metabólitos secundários (citronelal, neral, geranial, citronelol, nerol e geraniol) foram determinados por cromatografia gasosa acoplada ao espectrômetro de massas (GC-MS). Primavera e verão apresentaram os óleos de melhor qualidade por possuírem menores teores de citronelol, nerol e geraniol. A formação de neral e geranial foi favorecida no manejo convencional correlacionado com a presença dos elementos Co, Cr, Mg e Ni presentes no solo, enquanto que a formação do citronelal foi favorecida no manejo orgânico correlacionado com o elemento Mn presente nas folhas de Melissa officinalis. / Tese (Doutorado em Tecnologia Nuclear) / IPEN/T / Instituto de Pesquisas Energéticas e Nucleares - IPEN-CNEN/SP

京都大学 / 0048 / 新制・課程博士 / 博士(工学) / 甲第18591号 / 工博第3952号 / 新制||工||1607(附属図書館) / 31491 / 京都大学大学院工学研究科材料工学専攻 / (主査)教授 河合 潤, 教授 酒井 明, 教授 伊藤 秋男 / 学位規則第4条第1項該当 / Doctor of Philosophy (Engineering) / Kyoto University / DFAM

This thesis describes two different sample preparation strategies for inductively coupled plasma atomic emission spectrometry (ICP-AES), and their ability regarding multi element quantification in complex samples. Sensitivity, repeatability, reproducibility and accuracy were investigated. The aim was to increase the over all efficiency, the speed of analysis, and/or the sensitivity of the analytical method. The intention was to measure analytes with concentrations ranging from ng/g to mg/g simultaneously. The aim was additionally to study chemical and physical processes occurring during the sample preparation, the sample transport to the plasma, and the atomization therein. In the first sample preparation strategy, a hydrophilic highly cross-linked iminodiacetate-agarose adsorbent, IDA-Novarose, was used for preconcentration of metal ions, and matrix elimination in natural water samples. The sorbent was synthesized with different binding capacities. The effect of the capacity on preconcentration, matrix elimination, and uptake capability at high flow rates was studied. For a high capacity IDA-Novarose (≥ 45 µmole/ml) quantitative uptake was seen even at high flow rates (100 ml/min) for Cu2+ with a high affinity to the adsorbent, and for Cd2+ with a moderate affinity. For lower capacities the uptake of Cd2+ was affected by the sample matrix and the flow rate. A method based on the determination of the conditional stability constant of the metal sorbent complex was suggested for the prediction of the sorbent capacity needed to obtain quantitative recovery and optimal matrix elimination. The sorbent was used in a flow system with online buffering for the analysis of a certified riverine water (SLRS-3), tap water and lake water. With few exceptions the results obtained by ICP-AES after preconcentration agreed well with the certified concentrations and results obtained by ICP-MS. The other sample preparation strategy discussed is a method for non digested biological samples from different animal organs for the multi element analysis by ICP-AES. This “mix and measure method” consists of a simple homogenization of the sample with a mixing rod in a small amount of neutral media, followed by dilution and direct measurement with ICP-AES. The total time of analysis is only a few minutes. The ability of this fast method to accurately quantify some elements of toxic, environmental, and/or physiological concern with the lowest possible sample dilution and the highest possible plasma load was evaluated. In 10 % liver slurry Cd, Co, and Sr, at concentration levels around 0.05 µg/g were quantified simultaneously with P and K around 2000 µg/g and with several other elements in between (Al, Ca, Cu, Fe, Mg, Mn, Pb, and Zn). The relative standard deviation of repeated measurements of samples was around 5 - 6 % for regardless of the concentration of the element. The method was also used for fast screening of the elemental distribution in mice organs (brain, heart, kidney, liver, lung and spleen).