Neste trabalho estudou-se o comportamento catalítico dos complexos β-dicetonatos: Fe(acac)3, Cr(acac)3 e Cu(acac)2, e do complexo [Ni(MeCN)6](BF4h, empregados na reação de formação de uretanos a partir do hexametilenodiisocianato (HDI) e dos álcoois: etanol (EtOH), propionato de 2-hidroxietila (P2HE) e propionato de 2-hidroxipropila (P2HP). O desempenho destes complexos foi comparado em relação ao dos catalisadores comerciais. Os melhores resultados foram obtidos com o complexo Fe(acac)3 que produz essencialmente o produto diuretano (seletividade ≥ 90%) com frequências de rotação que atingem 74,0 h-1 em 150 minutos de reação do HDI com EtOH, enquanto que o catalisador comercial dibutildilaurato de estanho (DBTDL), apresenta quantidades equivalentes de ambos os produtos (monouretano e diuretano) e frequências de rotação em torno de 29,0 h-1 para o mesmo sistema reacional. Os resultados catalíticos permitiram propôr mecanismos reacionais diferenciados. Nas condições experimentais empregadas, o estudo cinético dos sistemas catalíticos mais ativos permitiu determinar que as reações seguem um comportamento cinético de pseudo-1ª ordem. / The catalytic performance of metal-p-diketonate complexes: Fe(acac)3, Cr(acac)3, Cu(acac)2, and [Ni(MeCN)6](BF4h complex are described in the urethanes formation reactions from hexamethylene diisocyanate (HDI) and the alcohols (ethanol (EtOH), ethyl-2-hydroxipropionate (P2HE) and propyl-2-hydroxipropionate(P2HP)). The best results were obtained in the case HDI and EtOH catalysed by the Fe(acach complexo The diurethane adduct seletivity was ≥ 90% and turnover frequency reached 74.0 h-1 for a reaction time 150 minutes. Similar experiments using a commercial catalyst (butyltin dilaurate, DBTDL) showed no diurethane adduct seletivity and lower turnover frequency (29. O h-1). The catalytic results permited to propose a reaction mechanism. For experimental conditions used, the kinetic studies of the most active catalytic systems showed that the reactions follow a pseudo-first order behaviour.

Neste trabalho estudou-se o comportamento catalítico dos complexos β-dicetonatos: Fe(acac)3, Cr(acac)3 e Cu(acac)2, e do complexo [Ni(MeCN)6](BF4h, empregados na reação de formação de uretanos a partir do hexametilenodiisocianato (HDI) e dos álcoois: etanol (EtOH), propionato de 2-hidroxietila (P2HE) e propionato de 2-hidroxipropila (P2HP). O desempenho destes complexos foi comparado em relação ao dos catalisadores comerciais. Os melhores resultados foram obtidos com o complexo Fe(acac)3 que produz essencialmente o produto diuretano (seletividade ≥ 90%) com frequências de rotação que atingem 74,0 h-1 em 150 minutos de reação do HDI com EtOH, enquanto que o catalisador comercial dibutildilaurato de estanho (DBTDL), apresenta quantidades equivalentes de ambos os produtos (monouretano e diuretano) e frequências de rotação em torno de 29,0 h-1 para o mesmo sistema reacional. Os resultados catalíticos permitiram propôr mecanismos reacionais diferenciados. Nas condições experimentais empregadas, o estudo cinético dos sistemas catalíticos mais ativos permitiu determinar que as reações seguem um comportamento cinético de pseudo-1ª ordem. / The catalytic performance of metal-p-diketonate complexes: Fe(acac)3, Cr(acac)3, Cu(acac)2, and [Ni(MeCN)6](BF4h complex are described in the urethanes formation reactions from hexamethylene diisocyanate (HDI) and the alcohols (ethanol (EtOH), ethyl-2-hydroxipropionate (P2HE) and propyl-2-hydroxipropionate(P2HP)). The best results were obtained in the case HDI and EtOH catalysed by the Fe(acach complexo The diurethane adduct seletivity was ≥ 90% and turnover frequency reached 74.0 h-1 for a reaction time 150 minutes. Similar experiments using a commercial catalyst (butyltin dilaurate, DBTDL) showed no diurethane adduct seletivity and lower turnover frequency (29. O h-1). The catalytic results permited to propose a reaction mechanism. For experimental conditions used, the kinetic studies of the most active catalytic systems showed that the reactions follow a pseudo-first order behaviour.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2018. / Submitted by Raquel Viana (raquelviana@bce.unb.br) on 2018-07-11T21:34:36Z No. of bitstreams: 1 2018_GabrielaSousaLiarte.pdf: 2762198 bytes, checksum: 8521ad0ca59f2b6f3f14e6a6b5dfaedb (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana (raquelviana@bce.unb.br) on 2018-07-14T20:10:59Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2018_GabrielaSousaLiarte.pdf: 2762198 bytes, checksum: 8521ad0ca59f2b6f3f14e6a6b5dfaedb (MD5) / Made available in DSpace on 2018-07-14T20:10:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2018_GabrielaSousaLiarte.pdf: 2762198 bytes, checksum: 8521ad0ca59f2b6f3f14e6a6b5dfaedb (MD5) Previous issue date: 2018-07-05 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES). / Os carbazatos são compostos orgânicos que podem ser classificados como bases de Schiff que apresentam uma grande capacidade quelante e diversas aplicações biológicas e farmacológicas. A quantidade de complexos metálicos derivados de carbazatos não é grande, mas os poucos estudados já mostraram apresentar significativa atividade biológica frente a culturas de bactérias e fungos. Este trabalho descreve a síntese e a elucidação cristalográfica de complexos metálicos de Cu(II), Zn(II) e Ni(II) com ligantes carbazatos. Houve a formação de três complexos de cobre(II), sendo que dois deles são isoestruturais e apresentaram geometria pirâmide de base quadrada e o terceiro cristalizou-se na forma octaédrica. O complexo de níquel(II) também cristalizou-se na forma de octaedro, enquanto o complexo de zinco(II) apresentou um poliedro de coordenação na forma de um tetraedro distorcido. Os dois complexos octaédricos tiveram seus ligantes desprotonados a fim de estabilizar cargas metálicas e, consequentemente, o complexo como um todo. O foco deste trabalho foi o estudo estrutural desses complexos metálicos com carbazatos, sendo que eles foram elucidados através da análise de difração de raios X de monocristal e técnicas de espectroscopia vibracional na região do infravermelho, de absorção molecular na região do ultravioletavisível, de ressonância magnética nuclear de 1H e 13C e análise elementar. Foram sintetizados dois diferentes carbazatos e foi possível fazer a elucidação estrutural do ligante 2-acetilpiridina etilcarbazato (Hapec) e dos complexos [Cu(Hapec)Cl2]∙H2O (1), [Cu(Hapec)Br2]∙H2O (2), [Zn(Hapec)Cl2] (3), [Cu(apbc)2] (4) e [Ni(apec)2]∙H2O (5). A atividade biológica dos carbazatos e dos complexos metálicos estudados neste trabalho também foi avaliada frente diversas cepas de bactérias e fungos e os resultados para ela mostraram-se satisfatórios e ajudaram a confirmar que a coordenação a um centro metálico aumenta a atividade biológica de um determinado complexo. / Carbazates are organic compounds that may be classified as Schiff bases, which exhibit major chelating abilities and several biological and pharmacological applications. The amount of metal complexes derived from carbazates is not large, but the few complexes studied have already presented a meaningful biological activity against several bacterial and fungal cultures. This work describes the synthesis and crystallographic elucidation of Cu(II), Zn(II) and Ni(II) metal complexes with carbazate ligands. Three copper(II) complexes were formed, where two of them are isostructural with a square pyramid geometry and the third one crystallized in the octahedral form. The nickel(II) complex also crystallized as an octahedral, while the zinc(II) complex presented a coordination polyhedron in the form of a distorted tetrahedral. Both octahedral complexes had their ligands deprotonated in order to stabilize metal charges and, consequently, the whole complex. This work’s focus is the structural study of these metal complexes with carbazates, which were elucidated through single crystal X ray diffraction technique, vibrational spectroscopy, molecular absorption in the ultraviolet-visible region, 1H and 13C nuclear magnetic resonance, and elemental analysis. Two different carbazates were synthesized and it was possible to elucidate the structures of the ligand 2-acetylpyridine ethylcarbazate (Hapec) and the complexes [Cu(Hapec)Cl2]∙H2O (1), [Cu(Hapec)Br2]∙H2O (2), [Zn(Hapec)Cl2] (3), [Cu(apbc)2] (4) e [Ni(apec)2]∙H2O (5). In this work, it was also studied the biological activity of the carbazates and their complexes against several strains of bacteria and fungi. The results were satisfactory and helped to confirm that the coordination to the metal center increases the biological activity in a given complex.

La gran variedad de polímeros disponibles así como la posibilidad de su diseño, los convierten en materiales interesantes para diversas aplicaciones. Una de las propiedades que viene adquiriendo una mayor atención es su capacidad de capturar iones metálicos presentes en medios acuosos. El presente artículo describe en forma general dos metodologías, una homogénea y otra heterogénea, para la recuperación de iones metálicos que tienen importancia por sus efectos nocivos al medio ambiente. El sistema homogéneo utiliza polímeros solubles en agua que contienen grupos ligandos, poliquelatógenos (retención en fase líquida asistida por polímeros, RFLP), mientras que el heterogéneo emplea resinas insolubles en agua y solventes orgánicos comunes, y se utiliza los métodos Batch y en Columna.

Orientador: Rezende Gomes dos Santos / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecanica / Made available in DSpace on 2018-07-26T19:55:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Gregolin_ElviodeNapole_D.pdf: 10863507 bytes, checksum: b9646cd45522470a34613dc934512240 (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: Neste trabalho investigou-se um processo de obtenção de um compósito de matriz de alumínio reforçado com fibras de sílica ou sílico-aluminosas, utilizando-se uma variação na técnica conhecida como Infiltração Reativa. As fibras foram incorporadas à matriz de alumínio pela utilização de processos de compactação uniaxial a frio ou extrusão à quente de uma mistura de partículas de alumínio e fibras. Após a fabricação dos compósitos a técnica de infiltração reativa foi aplicada pelo tratamento térmico (para as amostras obtidas por extrusão à quente) ou sinterização (para as amostras obtidas por compactação uniaxial a frio) na temperatura de 600°C. Pela utilização desta técnica, a sílica presente nas composições fibrosas é forçada a reagir com o alumínio da matriz provocando uma transformação na morfologia das fibras. Suas composições cerâmicas densas originais são substituídas por uma estrutura de alumina porosa, infiltrada por uma composição líquida AI-Si formada pelo alumínio da matriz e o silício liberado pela reação entre a sílica e o alumínio. Com isto, elimina-se a interface discreta metaJ/cerâmica original e cria-se uma interface contínua entre os materiais pela continuidade existente entre o metal intiltrado nas fibras e a própria matriz. Análises de fratura e ensaios mecânicos nos corpos de prova obtidos por extrusão à quente e tratados térmicamente demonstraram a existência de uma alta energia de ligação entre reforço e matriz, com um aumento significativo no Limite de Resistência em relação aos ensaios em amostras não tratadas. Os resultados demonstraram que o método empregado é inovador, promissor e de fácil aplicação quando comparado a vários outros já conhecidos e empregados para a obtenção de compósitos de matriz metálica, propiciando um controle efetivo na interface entre o alumínio e reforços que apresentem sílica em sua composição. Em particular, este trabalho apresenta uma contribuição à área de compósitos metálicos pelo emprego inédito de reforços de sílica fibrosa não industrializada em matriz de alumínio e de investigações preliminares dos fenômenos interfaciais existentes entre os dois materiais / Abstract: This investigation describes the research for obtaining metallic composites with fibrous ceramic reinforcement into an aluminum matrix, through the variation of the technique known as Reactive Infiltratíon. The fibers were incorporated into the aluminum matrix by using cold uniaxiai pressing or hot extruding processes of a mixture of aluminum particles and fibers. Afier producing the composites, the reactive infIltration technique was applied through thermal treatment (for the samples obtained by hot extruding) or sintering (for the samples obtained by cold uniaxial pressing) at 600 oCo By using this technique, the silica present into the fibrous compositions is forced to react with the aluminum of the matrix, causing a transformation on the fibers morphology. Their original ceramic dense compositions are replaced by a porous alumina structure, infIltrated by a liquid AI-Si composition, formed by the aluminum of the matrix and the silicon liberated by the reaction between silica and aluminum. Due to this, the original discrete interface metallceramic is eliminated and a continuous interface is generated between the materiais through the existing continuity of the infiltrated metal and the matrix itself. Fracture and mechanical tests of the samples obtained by hot extruding and thermal treated show the existence of a high interfacial bonding energy between the reinforcement and the matrix, with a significant increase on the Ultimate Tensile Strength comparing with the tests on non-treated samples. The results have shown that the method used is innovative, promising, and easy to be applied when comparing to various other known and used methods for the production of metal matrix composites, providing an effective control at the interface between aluminum and the reinforcements presenting silica in their compositions. This study, in particular, presents a contribution to the area of metallic composites through the unpublished use of non-industrialized fibrous silica reinforcements into an aluminum matrix and of preliminary investigations of the interfacial phenomenon existing between both materials / Doutorado / Materiais e Processos de Fabricação / Doutor em Engenharia Mecânica

Orientador : Yoshitaka Gushikem / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T01:04:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Iamamoto_MargaridaSatie_D.pdf: 2537722 bytes, checksum: 3aca89ae841264cd11aaa1352fcce29e (MD5) Previous issue date: 1989 / Doutorado

Orientador : Fernando Galembeck / Dissertação (Mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T06:30:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Brandao_MarietteSueliBaggio_M.pdf: 8305126 bytes, checksum: 14cf36d2469e5a97178a83816356867a (MD5) Previous issue date: 1988 / Mestrado

Orientador: Jose Claudio Galverani / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-14T19:27:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Oliveira_JoseBrasBarretode_M.pdf: 3806197 bytes, checksum: 81b61114f9bb3cddfdbf8026db8fd45b (MD5) Previous issue date: 1989 / Resumo: Neste trabalho foram estudadas algumas propriedades de contatos ôhmicos obtidos pela deposição de filmes do tipo (AuGe), (AuGeNi+AuNi) sobre substratos n-GaAs e filmes do tipo (Au+Zn+Au) sobre substratos p-GaSb. Foi realizado um estudo comparativo entre três métodos de medida da resistência específica de contato rc (W cm2); encontrou-se que o método 4 pontas é o mais indicado ao estudo destes contatos, construídos sobre substratos com concentração de portadores entre aproximadamente 1016 cm-3 e 1019 cm-3. Medidas de rc foram usadas para caracterizar eletricamente os contatos. Para os contatos sobre p-GaSb foi verificado o comportamento de rc em função da temperatura de recozimento; um valor mínimo para rc foi encontrado para recozimento a 300 ºC/15 minutos. Interdifusões entre os elementos e uma forte presença de oxigênio foram observadas por Espectroscopia de Elétrons Auger e Espectroscopia de Retro-Espalhamento Rutherford, estes resultados são relacionados com as propriedades de rc. Espectroscopia de Elétrons Auger e Difratometria de Raio-X foram usadas para estudar o comportamento dos elementos (interdifusões e formação de compostos) na interface do contato n-GaAs / (AuGeNi+AuNi). O comportamento de rc em função da temperatura de recozimento foi testado; um recozimento a aproximadamente 470 ºC durante 3 minutos proporcionou o valor mínimo para rc. Foi verificado também o comportamento de rc em função da concentração de portadores original dos substratos e os resultados foram comparados com a teoria de Popovic[37]. Foram comparados os resultados obtidos para recozimentos rápidos e recozimentos convencionais: verificou-se que um recozimento rápido por 12 segundos proporciona resistências específicas de contato com valores próximos aos obtidos por recozimento convencional a 460 ºC / 3 minutos e com menor interdifusão entre os elementos. Foram feitas comparações entre as características dos diferentes contatos obtidos pela deposição dos três tipos de filmes sobre o substrato n-GaAs / Abstract: This work concerns to the study of ohmic contacts obtained by deposition of the (AuGe), (AuGeNi+AuNi) and (Ni+AuGe+Ni+Au) films on n-GaAs substrates and deposition of the (Au+Zn+Au) films on p-GaSb substrates. With relation to contacts on p-GaSb it was verified the specific contact resistance rc(W cm2) behavior, as a function of alloying temperature; the lowest rc value was achieved for 300 °C/15 minutes alloying. Interdiffusion of the elements and large oxygen presence was observed using Auger Electron Spectroscopy and Rutherford Backscattering Spectroscopy; this results was related with rc properties. Auger Electron Spectroscopy and X-Ray Diffraction were used to study the behavior of elements (interdiffusion and compounds formation) at interface of n-GaAs(AuGeNi+AuNi) contact. The rc behavior with alloying temperature was tested; an alloying around 470 °C during 3 minutes proportionated the lowest rc. A study of rc as a function of bulk carriers concentration was made and the results were compared with Popovic's[37] theory. Results obtained from rapid and conventional alloying were compared; the rc values for a rapid alloying of 12 seconds and conventional alloying at 470 °C during 3 minutes are compatibles and the first type showed negligible interdiffusion of the elements. Comparisons between the characteristics of different contacts obtained by deposition of the three types of films on n-GaAs were made / Mestrado / Física / Mestre em Física

Orientador : Yoshitaka Gushikem / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-19T03:04:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Denofre_Silvia_D.pdf: 3297196 bytes, checksum: 81f7916927ca9f902625d985f8b3c196 (MD5) Previous issue date: 1994 / Doutorado

Orientador : Yoshitaka Gushikem / Tese (doutorado) Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-19T12:01:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Andreotti_ElzaIsabelSuely_D.pdf: 3081210 bytes, checksum: 0ac09ad7c5237d73667a594ccb5df8cd (MD5) Previous issue date: 1994 / Doutorado