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Impregnação de Pinus Caribaea Hondurensis com álcool furfurílico e tetra-etil-ortosilicato / Pinus Caribaea Hondurensis infused with furfuryl alcohol and tetra ethyl orthosilicate

Magalhães, Washington Luiz Esteves 08 September 1998 (has links)
Pinus caribeae hondurensis foi impregnado pelo processo vácuo/pressão, com tetra etil ortosilicato (TEOS) e álcool furfurílico (FFA). Os reagentes foram introduzidos com seus respectivos catalisadores ácidos, e após aquecimento promoveu-se a polimerização no interior da madeira. Os métodos de caracterização utilizados foram a difração de raios-X, a microscopia eletrônica, a espectroscopia de infravermelho e a ressonância nuclear magnética de sólido. O tratamento com TEOS trouxe pequenas melhorias na resistência mecânica e na estabilidade dimensional da madeira. Houve formação do gel de TEOS entre as cadeias de celulose com diminuição de sua cristalinidade. Foram analisadas as causas da perda de resistência mecânica e aumento da estabilidade dimensional da madeira tratada com FFA. A madeira impregnada com FFA apresentou aumento da cristalinidade da celulose e comportamento frágil na fratura. A resina de FFA não preenche o lúmem das células da madeira, mas reage com os sítios OH e deposita-se na superficie das paredes celulares. O duplo tratamento, primeiramente com TEOS e depois com FFA, melhora a estabilidade dimensional sem diminuir a resistência mecânica da madeira / Pinus caribeae hondurensis was infused with tetra ethyl orthosilicate (TEOS) and furfuryl alcohol (FFA) using the vacuum/pressure processing. The reagents were instilled together with theirs acidic catalysts. After heat processing, the reaction was started within the wood. The characterization was carried out using of x-ray diffraction, scanning electron microscopy, infrared spectroscopy and solid state nuclear magnetic resonance. Infusing wood with TEOS leads to slight enhancements of the mechanical resistance and dimensional stability. Gel from TEOS reactions was formed between the cellulose chains with decrease of cristalinity. The causes of mechanical resistance lowering and dimensional stability increase were analyzed in wood treated with FFA. FFA instilled wood showed increased cellulose cristalline ordering and also fragile fracture behavior. FFA resin did not soak into the wood cell lumen, but reacted with OH sites and covered the cell wall surfaces. Double treated wood, first with TEOS and later with FFA, had the dimensional stability improved without decrease in mechanical resistance
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Modificação química de poli(ácido láctico) com anidrido maleico por processamento reativo

Rigolin, Talita Rocha 18 August 2014 (has links)
Made available in DSpace on 2016-06-02T19:12:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 6328.pdf: 3719747 bytes, checksum: 5cd3410e5179f615f91f595a93c8ff97 (MD5) Previous issue date: 2014-08-18 / Financiadora de Estudos e Projetos / The chemical modification of PLA with maleic anhydride by reactive processing and the extent of reaction and degradation reactions, were studied. Routes of grafting reaction of maleic anhydride in PLA were evaluated. Dicumyl peroxide (DCP), as initiator, and maleic anhydride (MA) for modification of the PLA, were used. Acidity levels of the compositions were obtained by titration technique of the acid groups and observed an increase in acidity of the modified PLA s, with steep increase in the sample of PLA-g-MA, produced in the presence of DCP. During the PLA modification, with MA, was observed a reduction of 45% in Mn, measured by SEC. In order to analyse the reaction routes, PLA/PBAT blends were produced. Compatibilization of the blend was performed by two ways, one using in situ PLA/PBAT modification and the other using a pre-modified PLA (PLA-g-MA). A blend without MA (PLA/PBAT) was used as reference. In according with the observed mechanical behavior, a synergic effect is observed for PLA-g-MA/PBAT blend, despite low molecular weight of PLA matrix. / Neste trabalho estudou-se a modificação química do PLA com anidrido maleico, por processamento reativo. Para tal, as rotas de reação de enxertia de anidrido maleico em PLA, foram avaliadas. Utilizou-se o peróxido de dicumila (DCP) como iniciador e anidrido maleico (MA) para modificação do PLA. Os teores de acidez das composições foram obtidos através da técnica de titulação dos grupos ácidos e observou-se um aumento no teor de acidez nas amostras de PLA modificados, sendo esse aumento mais intenso na amostra de PLA-g-MA, produzido na presença de DCP. Além disso, as reações de modificação causaram elevada degradação do PLA, reduzindo em aproximadamente 45 % a massa molar numérica média (Mn), valor medido através de cromatografia por exclusão de tamanho (SEC). Para a compreensão de qual rota de modificação foi mais adequada para melhorar a compatibilidade do PLA com outro poliéster, blendas de PLA/PBAT (70:30) foram produzidas. Produziram-se a blenda PLA/PBAT sem compatibilizante como referência, a blenda PLA-g-MA/PBAT na qual utiliza a matriz de PLA já modificada previamente e a blenda in situ, na qual a modificação química acontece simultaneamente ao processamento. Os resultados indicam que a modificação do PLA com anidrido maleico com subsequente mistura com o PBAT (formando a blenda PLA-g-MA/PBAT) foi a rota mais adequada para obtenção das melhores propriedades mecânicas, apesar da baixa massa molar da matriz de PLA-g-MA.
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Impregnação de Pinus Caribaea Hondurensis com álcool furfurílico e tetra-etil-ortosilicato / Pinus Caribaea Hondurensis infused with furfuryl alcohol and tetra ethyl orthosilicate

Washington Luiz Esteves Magalhães 08 September 1998 (has links)
Pinus caribeae hondurensis foi impregnado pelo processo vácuo/pressão, com tetra etil ortosilicato (TEOS) e álcool furfurílico (FFA). Os reagentes foram introduzidos com seus respectivos catalisadores ácidos, e após aquecimento promoveu-se a polimerização no interior da madeira. Os métodos de caracterização utilizados foram a difração de raios-X, a microscopia eletrônica, a espectroscopia de infravermelho e a ressonância nuclear magnética de sólido. O tratamento com TEOS trouxe pequenas melhorias na resistência mecânica e na estabilidade dimensional da madeira. Houve formação do gel de TEOS entre as cadeias de celulose com diminuição de sua cristalinidade. Foram analisadas as causas da perda de resistência mecânica e aumento da estabilidade dimensional da madeira tratada com FFA. A madeira impregnada com FFA apresentou aumento da cristalinidade da celulose e comportamento frágil na fratura. A resina de FFA não preenche o lúmem das células da madeira, mas reage com os sítios OH e deposita-se na superficie das paredes celulares. O duplo tratamento, primeiramente com TEOS e depois com FFA, melhora a estabilidade dimensional sem diminuir a resistência mecânica da madeira / Pinus caribeae hondurensis was infused with tetra ethyl orthosilicate (TEOS) and furfuryl alcohol (FFA) using the vacuum/pressure processing. The reagents were instilled together with theirs acidic catalysts. After heat processing, the reaction was started within the wood. The characterization was carried out using of x-ray diffraction, scanning electron microscopy, infrared spectroscopy and solid state nuclear magnetic resonance. Infusing wood with TEOS leads to slight enhancements of the mechanical resistance and dimensional stability. Gel from TEOS reactions was formed between the cellulose chains with decrease of cristalinity. The causes of mechanical resistance lowering and dimensional stability increase were analyzed in wood treated with FFA. FFA instilled wood showed increased cellulose cristalline ordering and also fragile fracture behavior. FFA resin did not soak into the wood cell lumen, but reacted with OH sites and covered the cell wall surfaces. Double treated wood, first with TEOS and later with FFA, had the dimensional stability improved without decrease in mechanical resistance
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Extração, caracterização e modificação química da queratina extraída das penas de frango / Extraction, characterization and chemical modification of feather keratin

Arruda, Milena Nakagawa de 15 April 2010 (has links)
O aproveitamento de dejetos industriais como fonte de insumos, apresenta além da vantagem econômica pelo uso de materiais de baixo valor comercial, um forte apelo ambiental. A presença de grande produção de resíduos orgânicos em abatedouros, como as penas de frango, leva à necessidade do desenvolvimento de tecnologias que possibilitem a sua reciclagem. As penas se constituem como os materiais queratinosos mais abundantes na natureza, e por isso, podem ser usados como material de partida para diferentes aplicações biotecnológicas, químicas e farmacêuticas. Existem na literatura vários métodos de extração de queratina das penas de frango, como as extrações por hidrólises ácidas e alcalinas, que além da desvantagem da hidrólise total da proteína, rompem também os sítios principais de reação de crosslinkings da proteína. Outros procedimentos envolvem o uso de grandes concentrações de reagentes onerosos, como o 2-mercaptoetanol e as enzimas proteolíticas. Estudo realizado por planejamento fatorial visou à extração e fragmentação da queratina, através da combinação de diferentes concentrações de sulfito de sódio, uréia e papaína. Ensaios preliminares de modificação da queratina foram conduzidos após esta extração. Temperaturas acima de 80°C, e concentrações intermediárias de uréia (3,75M) combinadas a baixas concentrações de sulfito de sódio (0,1M - 0,18M) foram os melhores parâmetros de extração. A hidrólise enzimática apresentou-se adequada somente quando combinada ao prévio tratamento químico. A combinação dos dois processos extrativos resultou em redução do tempo de reação da hidrólise enzimática. A queratina obtida apresentava tamanho de fragmentos homogêneos, ao redor de 650nm, e um grau de pureza de 72%-89% em massa seca de proteína purificada. A caracterização físico-química dos derivados da queratina demonstra a amplitude desta proteína como insumo para aplicações diversas. O estudo da inserção de grupamentos polares na molécula de queratina é feita por análise da solubilidade em diferentes solventes e por espectroscopia vibracional Raman. / The use of industrial wastes as a source of raw materials presents, besides the cost-effective advantages, an eco-friendly approach. Great amount of feather waste discharged from slaughterhouses demands the development of biotechnological alternatives for its recycling. Feather is the most keratinous material in nature and may be used for different applications in biotechnology, pharmaceutical and chemical industry. Several authors have written methods for feather keratin extraction, as acid and alkaline hydrolysis. Those methods presented disadvantages like damage to the backbone protein chain and loss of its main function as well as loss of cross linking groups. Other chemical treatments require large amounts of expensive reagents such as 2-mercaptoethanol and proteolytic enzymes. The present work comprises a factorial planning for extraction and fragmentation of feather keratin by combining sodium sulfide (0,1M 0,26M), urea (2M- 6M) and papain (0,13mg/ml). Feather keratin modification assay was conducted after protein extraction. The experiment presented satisfactory results when temperature extraction is maintained around 80° C, urea is used in an intermediate concentration (3,75M) and sodium sulfide in a low concentration(0,1M- 0,18M). Enzymatic hydrolysis is viable only after previous chemistry extraction. The combination of both treatment types resulted in a decrease of enzymatic time reaction and therefore an optimized keratin production. Extracted feather keratin presented homogenous size fragments with most particle diameters around 650nm. The percentage of proteins found was around 72%-89% compared to the total dry weight. The physicochemical characterization of feather keratin derivatives bring this protein of interest as a potencial component to renewable raw materials synthesis. Modification analysis of feather keratin was carried by qualitative solubility evaluation and vibrational spectrometry Raman.
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Extração, caracterização e modificação química da queratina extraída das penas de frango / Extraction, characterization and chemical modification of feather keratin

Milena Nakagawa de Arruda 15 April 2010 (has links)
O aproveitamento de dejetos industriais como fonte de insumos, apresenta além da vantagem econômica pelo uso de materiais de baixo valor comercial, um forte apelo ambiental. A presença de grande produção de resíduos orgânicos em abatedouros, como as penas de frango, leva à necessidade do desenvolvimento de tecnologias que possibilitem a sua reciclagem. As penas se constituem como os materiais queratinosos mais abundantes na natureza, e por isso, podem ser usados como material de partida para diferentes aplicações biotecnológicas, químicas e farmacêuticas. Existem na literatura vários métodos de extração de queratina das penas de frango, como as extrações por hidrólises ácidas e alcalinas, que além da desvantagem da hidrólise total da proteína, rompem também os sítios principais de reação de crosslinkings da proteína. Outros procedimentos envolvem o uso de grandes concentrações de reagentes onerosos, como o 2-mercaptoetanol e as enzimas proteolíticas. Estudo realizado por planejamento fatorial visou à extração e fragmentação da queratina, através da combinação de diferentes concentrações de sulfito de sódio, uréia e papaína. Ensaios preliminares de modificação da queratina foram conduzidos após esta extração. Temperaturas acima de 80°C, e concentrações intermediárias de uréia (3,75M) combinadas a baixas concentrações de sulfito de sódio (0,1M - 0,18M) foram os melhores parâmetros de extração. A hidrólise enzimática apresentou-se adequada somente quando combinada ao prévio tratamento químico. A combinação dos dois processos extrativos resultou em redução do tempo de reação da hidrólise enzimática. A queratina obtida apresentava tamanho de fragmentos homogêneos, ao redor de 650nm, e um grau de pureza de 72%-89% em massa seca de proteína purificada. A caracterização físico-química dos derivados da queratina demonstra a amplitude desta proteína como insumo para aplicações diversas. O estudo da inserção de grupamentos polares na molécula de queratina é feita por análise da solubilidade em diferentes solventes e por espectroscopia vibracional Raman. / The use of industrial wastes as a source of raw materials presents, besides the cost-effective advantages, an eco-friendly approach. Great amount of feather waste discharged from slaughterhouses demands the development of biotechnological alternatives for its recycling. Feather is the most keratinous material in nature and may be used for different applications in biotechnology, pharmaceutical and chemical industry. Several authors have written methods for feather keratin extraction, as acid and alkaline hydrolysis. Those methods presented disadvantages like damage to the backbone protein chain and loss of its main function as well as loss of cross linking groups. Other chemical treatments require large amounts of expensive reagents such as 2-mercaptoethanol and proteolytic enzymes. The present work comprises a factorial planning for extraction and fragmentation of feather keratin by combining sodium sulfide (0,1M 0,26M), urea (2M- 6M) and papain (0,13mg/ml). Feather keratin modification assay was conducted after protein extraction. The experiment presented satisfactory results when temperature extraction is maintained around 80° C, urea is used in an intermediate concentration (3,75M) and sodium sulfide in a low concentration(0,1M- 0,18M). Enzymatic hydrolysis is viable only after previous chemistry extraction. The combination of both treatment types resulted in a decrease of enzymatic time reaction and therefore an optimized keratin production. Extracted feather keratin presented homogenous size fragments with most particle diameters around 650nm. The percentage of proteins found was around 72%-89% compared to the total dry weight. The physicochemical characterization of feather keratin derivatives bring this protein of interest as a potencial component to renewable raw materials synthesis. Modification analysis of feather keratin was carried by qualitative solubility evaluation and vibrational spectrometry Raman.
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Modificação química da poliacrilonitrila com grupos tetrazol assistida por micro-ondas / Chemical modification of polyacrylonitrile with tetrazole grpups assisted by microwave

Edson de Almeida Ferreira Oliveira 22 February 2011 (has links)
Nos últimos anos, a irradiação por micro-ondas tem sido cada vez mais usada na síntese de varias moléculas orgânicas, devido a uma série de vantagens que essa nova tecnologia apresenta. Até o momento, existem poucos estudos sobre polimerizações assistidas por micro-ondas e menos ainda sobre a modificação de polímeros usando essa nova fonte de energia. Polímeros heterocíclicos contendo anéis azóicos, como o tetrazol possuem interesse acadêmico e comercial devido as suas várias aplicações. Nesta Dissertação foi estuda a modificação química da poliacrilonitrila pela incorporação em sua cadeia polimérica de 10% de grupos tetrazol empregando-se a irradiação de micro-ondas e o método convencional (térmico). Foram utilizados um forno de micro-ondas doméstico e um reator de micro-ondas monomodo nas reações assistidas por micro-ondas. As reações em reator foram realizadas em vaso aberto, em solução (DMF) ou em massa, sendo variado o tempo e a temperatura reacional, bem como a potência do equipamento. Os copolímeros produzidos foram caracterizados por espectroscopia na região do infravermelho (FTIR) e os teores de grupos tetrazol incorporados na PAN foram determinados por titulometria de neutralização. A poliacrilonitrila foi modificada quimicamente com sucesso tanto no forno doméstico quanto no reator de micro-ondas, como foi verificado pela sua análise de FTIR. Pela determinação do grau de incorporação de grupos tetrazol nos polímeros concluiu-se que, para a reação em solução, nas temperaturas mais elevas, bem como em uma potência maior, o teor de heterocíclico incorporado no polímero está muito próximo do valor obtido pelo método convencional. Já as reações conduzidas em massa apresentaram graus de incorporação inferiores as das feitas em solução. / In recent years, microwave irradiation has been increasingly used in the synthesis of various organic molecules, due to a number of advantages that this technology presents. To date, few studies on polymerization assisted by microwave and even less about the modification of polymers using this new source of energy. Polymers containing heterocyclic ring azoles such as tetrazole have academic and commercial interest due to their various applications. This thesis has been studying the chemical modification of polyacrylonitrile by its incorporation into the polymer chain, 10% of tetrazole groups employing the irradiation of microwave and conventional method (thermal). We used a domestic microwave oven and a reactor monomode microwave to assisted reactions in the microwave. The reactions were performed in reactor open cup in solution (DMF) or in bulk, and varied the reaction time and temperature, and power equipment. The copolymers were characterized by infrared spectroscopy (FTIR) and the concentrations of tetrazole groups incorporated into the PAN were determined by neutralization titration. The polyacrylonitrile was chemically modified with success both at home and in the oven microwave reactor, as verified by his analysis of FTIR. By determining the degree of incorporation of tetrazole groups in the polymers it was concluded that, for the reaction in solution at higher temperatures, as well as a higher power, the content of heterocyclic incorporated into the polymer is very close to the value obtained by the conventional method. The reactions were conducted in mass lower degree of incorporation of the solution made.
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Estudo da reação de modificação química da poliacrilonitrila com grupos 2-oxazolina / Study of chemical modified reaction of polyacrilonitrile with 2-oxazoline groups

Odemar Cardoso Silva 21 June 2007 (has links)
Neste trabalho a reação de modificação química da poliacrilonitrila pela incorporação de grupos 2-oxazolina foi estudada através da interação dos grupos nitrila do polímero com 2-amino-etanol catalisada por acetato de cádmio. Os copolímeros foram obtidos em diferentes condições reacionais para alcançar a reação de incorporação do heterocíclico preferencialmente à reação de ciclização dos grupos nitrila que ocorre na presença de catalisador. O grau de modificação química obtido foi relacionado às alterações nas propriedades dos polímeros modificados, que foram caracterizados por espectroscopias na região do infravermelho com transformada de Fourier, do ultravioleta-visível e de ressonância magnética nuclear de hidrogênio, e por calorimetria diferencial de varredura e termogravimetria. As condições ótimas de reação foram alcançadas a 70C após 35h. E o polímero obtido a partir destas condições foi avaliado como inibidor de corrosão para aço-carbono em solução de ácido clorídrico. Sob estas condições experimentais, uma eficiência de inibição de 63 % foi obtida / In this work the chemical modification reaction of polyacrylonitrile by the incorporation of 2-oxazoline groups was obtained through the interaction of the polymer nitrile groups with 2-amino-ethanol, catalyzed by cadmium acetate. The copolymer were obtained from different reaction condictions, in order to achieve the incorporation reaction of the heterocycle rather than the cyclization reaction of nitrile groups, which occurs in the presence of the catalist. The chemical modification degree obtained was related to changes in the properties of the modified polymers, which were characterized by Fourier transform infrared, and ultraviolet-visible spectroscopy, hydrogen nuclear magnetic ressonance and differential scanning calorimetry and thermogravimetric analysis. The optimum reaction condiction condictions were achieved after 35 h at 70C and the polymer obtained from such condictions was evaluated as a corrosion inhibitor for carbon-steel in chloridric acid solution. Under these experimental condictions as inhibition efficiency of 63 % was obtained
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Obtenção do copolímero de acrilonitrila e vinil-imidazol a partir da modificação química da poliacrilonitrila / Copolymer of acrylonitrile and vinyl-imidazole from the chemical modification of polyacrylonitrile

Hallan Bruno de Matos Angeira Gomes 28 February 2012 (has links)
Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Rio de Janeiro / Polímeros contendo anéis heterocíclicos, como o imidazol, possuem um grande interesse comercial e científico devido ao seu emprego em diversas áreas. Esses polímeros podem ser obtidos pela modificação química de polímeros comerciais como a poliacrilonitrila. Geralmente, esse tipo de reação é realizada por aquecimento convencional (térmico). Entretanto, mais recentemente, a irradiação por micro-ondas também começou a ser utilizada como fonte de energia para esse fim. Nesta Dissertação foi estudada, comparativamente, a modificação química da poliacrilonitrila comercial com etilenodiamina sob ativação de P2S5, empregando como fonte de aquecimento: o método convencional (térmico) e irradiação de micro-ondas, geradas em forno de micro-ondas doméstico e em reator de micro-ondas (Discover CEM), para produzir o copolímero de poliacrilonitrila e 2-vinil-imidazol. As reações foram efetuadas em diferentes tempos reacionais, em diferentes temperaturas no reator de micro-ondas e em diferentes potências do forno doméstico. Os copolímeros produzidos foram caracterizados por espectroscopia na região do infravermelho (FTIR) e por ressonância magnética de núcleo de hidrogênio (NMR-1H). A poliacrilonitrila foi modificada quimicamente com sucesso em todos os métodos empregados, como foi verificado pela sua análise de FTIR. Os melhores resultados obtidos foram: em 48 h de aquecimento térmico, 20 min de irradiação de micro-ondas em forno doméstico e 20 min a 80C em reator de micro-ondas, no entanto todas as análises indicaram uma derivatização abaixo de 10 % / Polymers containing heterocyclic rings such as imidazole, have a great scientific and commercial interest due to its use in several areas. Such polymers can be obtained by chemical modification of polymers such as polyacrylonitrile commercial. Generally, this type of reaction is carried out by conventional heating (thermal). However, more recently, the microwave irradiation is also being used as an energy source for this purpose. This thesis was studied in comparison, the chemical modification of the commercial polyacrylonitrile with ethylenediamine under activation P2S5, using as the heating source, the conventional method (heat) and the microwave radiation generated in a microwave oven for domestic and reactor micro-wave oven (CEM Discover) to produce the copolymer of polyacrylonitrile and 2-vinyl-imidazole. The reactions were carried out at different reaction times, temperatures in the reactor at different microwave powers and different domestic oven. The copolymers produced were characterized by infrared spectroscopy (FTIR) and nuclear magnetic resonance of hydrogen nucleus (NMR-1H). The polyacrylonitrile was chemically modified with success in all methods employed, as verified by its FTIR analysis. The best results were as follows: 48 h of thermal heating 20 min of irradiation of microwaves in domestic oven and 20 min at 80 C in a microwave reactor, however all analyzes indicated a derivatization below 10%
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Obtenção do copolímero de acrilonitrila e vinil-imidazol a partir da modificação química da poliacrilonitrila / Copolymer of acrylonitrile and vinyl-imidazole from the chemical modification of polyacrylonitrile

Hallan Bruno de Matos Angeira Gomes 28 February 2012 (has links)
Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Rio de Janeiro / Polímeros contendo anéis heterocíclicos, como o imidazol, possuem um grande interesse comercial e científico devido ao seu emprego em diversas áreas. Esses polímeros podem ser obtidos pela modificação química de polímeros comerciais como a poliacrilonitrila. Geralmente, esse tipo de reação é realizada por aquecimento convencional (térmico). Entretanto, mais recentemente, a irradiação por micro-ondas também começou a ser utilizada como fonte de energia para esse fim. Nesta Dissertação foi estudada, comparativamente, a modificação química da poliacrilonitrila comercial com etilenodiamina sob ativação de P2S5, empregando como fonte de aquecimento: o método convencional (térmico) e irradiação de micro-ondas, geradas em forno de micro-ondas doméstico e em reator de micro-ondas (Discover CEM), para produzir o copolímero de poliacrilonitrila e 2-vinil-imidazol. As reações foram efetuadas em diferentes tempos reacionais, em diferentes temperaturas no reator de micro-ondas e em diferentes potências do forno doméstico. Os copolímeros produzidos foram caracterizados por espectroscopia na região do infravermelho (FTIR) e por ressonância magnética de núcleo de hidrogênio (NMR-1H). A poliacrilonitrila foi modificada quimicamente com sucesso em todos os métodos empregados, como foi verificado pela sua análise de FTIR. Os melhores resultados obtidos foram: em 48 h de aquecimento térmico, 20 min de irradiação de micro-ondas em forno doméstico e 20 min a 80C em reator de micro-ondas, no entanto todas as análises indicaram uma derivatização abaixo de 10 % / Polymers containing heterocyclic rings such as imidazole, have a great scientific and commercial interest due to its use in several areas. Such polymers can be obtained by chemical modification of polymers such as polyacrylonitrile commercial. Generally, this type of reaction is carried out by conventional heating (thermal). However, more recently, the microwave irradiation is also being used as an energy source for this purpose. This thesis was studied in comparison, the chemical modification of the commercial polyacrylonitrile with ethylenediamine under activation P2S5, using as the heating source, the conventional method (heat) and the microwave radiation generated in a microwave oven for domestic and reactor micro-wave oven (CEM Discover) to produce the copolymer of polyacrylonitrile and 2-vinyl-imidazole. The reactions were carried out at different reaction times, temperatures in the reactor at different microwave powers and different domestic oven. The copolymers produced were characterized by infrared spectroscopy (FTIR) and nuclear magnetic resonance of hydrogen nucleus (NMR-1H). The polyacrylonitrile was chemically modified with success in all methods employed, as verified by its FTIR analysis. The best results were as follows: 48 h of thermal heating 20 min of irradiation of microwaves in domestic oven and 20 min at 80 C in a microwave reactor, however all analyzes indicated a derivatization below 10%
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Modificação química da poliacrilonitrila com grupos tetrazol assistida por micro-ondas / Chemical modification of polyacrylonitrile with tetrazole grpups assisted by microwave

Edson de Almeida Ferreira Oliveira 22 February 2011 (has links)
Nos últimos anos, a irradiação por micro-ondas tem sido cada vez mais usada na síntese de varias moléculas orgânicas, devido a uma série de vantagens que essa nova tecnologia apresenta. Até o momento, existem poucos estudos sobre polimerizações assistidas por micro-ondas e menos ainda sobre a modificação de polímeros usando essa nova fonte de energia. Polímeros heterocíclicos contendo anéis azóicos, como o tetrazol possuem interesse acadêmico e comercial devido as suas várias aplicações. Nesta Dissertação foi estuda a modificação química da poliacrilonitrila pela incorporação em sua cadeia polimérica de 10% de grupos tetrazol empregando-se a irradiação de micro-ondas e o método convencional (térmico). Foram utilizados um forno de micro-ondas doméstico e um reator de micro-ondas monomodo nas reações assistidas por micro-ondas. As reações em reator foram realizadas em vaso aberto, em solução (DMF) ou em massa, sendo variado o tempo e a temperatura reacional, bem como a potência do equipamento. Os copolímeros produzidos foram caracterizados por espectroscopia na região do infravermelho (FTIR) e os teores de grupos tetrazol incorporados na PAN foram determinados por titulometria de neutralização. A poliacrilonitrila foi modificada quimicamente com sucesso tanto no forno doméstico quanto no reator de micro-ondas, como foi verificado pela sua análise de FTIR. Pela determinação do grau de incorporação de grupos tetrazol nos polímeros concluiu-se que, para a reação em solução, nas temperaturas mais elevas, bem como em uma potência maior, o teor de heterocíclico incorporado no polímero está muito próximo do valor obtido pelo método convencional. Já as reações conduzidas em massa apresentaram graus de incorporação inferiores as das feitas em solução. / In recent years, microwave irradiation has been increasingly used in the synthesis of various organic molecules, due to a number of advantages that this technology presents. To date, few studies on polymerization assisted by microwave and even less about the modification of polymers using this new source of energy. Polymers containing heterocyclic ring azoles such as tetrazole have academic and commercial interest due to their various applications. This thesis has been studying the chemical modification of polyacrylonitrile by its incorporation into the polymer chain, 10% of tetrazole groups employing the irradiation of microwave and conventional method (thermal). We used a domestic microwave oven and a reactor monomode microwave to assisted reactions in the microwave. The reactions were performed in reactor open cup in solution (DMF) or in bulk, and varied the reaction time and temperature, and power equipment. The copolymers were characterized by infrared spectroscopy (FTIR) and the concentrations of tetrazole groups incorporated into the PAN were determined by neutralization titration. The polyacrylonitrile was chemically modified with success both at home and in the oven microwave reactor, as verified by his analysis of FTIR. By determining the degree of incorporation of tetrazole groups in the polymers it was concluded that, for the reaction in solution at higher temperatures, as well as a higher power, the content of heterocyclic incorporated into the polymer is very close to the value obtained by the conventional method. The reactions were conducted in mass lower degree of incorporation of the solution made.

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