Made available in DSpace on 2015-09-17T15:24:50Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-12-17. Added 1 bitstream(s) on 2015-09-17T15:47:10Z : No. of bitstreams: 1 000845615.pdf: 1621839 bytes, checksum: d411f961cd8a6c19a32552c8a3730a0c (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Na presente dissertação investigamos a dissociação de moléculas diatômicas heteronucleares sujeitas a pulsos de laser. O estudo foi realizado utilizando o modelo do oscilador de Morse forçado unidimensional. O modelo foi investigado tanto por meio de uma abordagem da mecânica clássica quanto da mecânica quântica. Sob o ponto de vista da mecânica clássica, o modelo apresenta dinâmica caótica associada à anarmonicidade do potencial internuclear e ao acoplamento do dipolo permanente da molécula com o campo elétrico oscilante do laser. A solução das equações de movimento da mecânica quântica foram obtidas combinando a solução em uma grade de pontos com a expansão na base das auto-estados do oscilador. Consideramos os parâmetros referentes às moléculas de Óxido Nítrico (NO) e Brometo de Iodo (IBr) e estudamos o efeito de diferentes momentos de dipolo na dissociação clássica. Além disso, investigamos o impacto da variação da temperatura na dissociação molecular, fazendo um estudo comparativo entre os resultados clássicos e quânticos. Encontramos algumas situações em que os resultados clássicos e quânticos mostram concordância no comportamento do limiar da dissociação / In this work we investigate the dissociation of heteronuclear diatomic molecules subjected to laser pulses. The study was performed using the one-dimensional driven Morse oscillator model. The investigation was carried out by both classical and quantum mechanics. In the classical point of view, the model presents chaotic dynamics associated with the internuclear potential anharmonicity and with the permanent dipole coupling with the laser electrical field. The solutions for the quantum equations of motion were obtained combining the solution on a spatial grid along with an expansion in the oscillator eigenstate basis. We consider the parameters relative to Nitric Oxide (NO) and Iodine Bromide (IBr) molecules and we study the effect of distinct dipole moment in the classical dissociation. Furthermore, we investigate the dependence of the dissociation probability on the temperature, making a comparative study between classical and quantum results. We found some situation where the classical and quantum results exhibit certain agreement in the behavior of the dissociation threshold

Orientador: Emanuel Fernandes de Lima / Banca: Ricardo Egydio de Carvalho / Banca: Leonardo Kleber Castelano / Resumo: Na presente dissertação investigamos a dissociação de moléculas diatômicas heteronucleares sujeitas a pulsos de laser. O estudo foi realizado utilizando o modelo do oscilador de Morse forçado unidimensional. O modelo foi investigado tanto por meio de uma abordagem da mecânica clássica quanto da mecânica quântica. Sob o ponto de vista da mecânica clássica, o modelo apresenta dinâmica caótica associada à anarmonicidade do potencial internuclear e ao acoplamento do dipolo permanente da molécula com o campo elétrico oscilante do laser. A solução das equações de movimento da mecânica quântica foram obtidas combinando a solução em uma grade de pontos com a expansão na base das auto-estados do oscilador. Consideramos os parâmetros referentes às moléculas de Óxido Nítrico (NO) e Brometo de Iodo (IBr) e estudamos o efeito de diferentes momentos de dipolo na dissociação clássica. Além disso, investigamos o impacto da variação da temperatura na dissociação molecular, fazendo um estudo comparativo entre os resultados clássicos e quânticos. Encontramos algumas situações em que os resultados clássicos e quânticos mostram concordância no comportamento do limiar da dissociação / Abstract: In this work we investigate the dissociation of heteronuclear diatomic molecules subjected to laser pulses. The study was performed using the one-dimensional driven Morse oscillator model. The investigation was carried out by both classical and quantum mechanics. In the classical point of view, the model presents chaotic dynamics associated with the internuclear potential anharmonicity and with the permanent dipole coupling with the laser electrical field. The solutions for the quantum equations of motion were obtained combining the solution on a spatial grid along with an expansion in the oscillator eigenstate basis. We consider the parameters relative to Nitric Oxide (NO) and Iodine Bromide (IBr) molecules and we study the effect of distinct dipole moment in the classical dissociation. Furthermore, we investigate the dependence of the dissociation probability on the temperature, making a comparative study between classical and quantum results. We found some situation where the classical and quantum results exhibit certain agreement in the behavior of the dissociation threshold / Mestre

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:36:35Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T13:59:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 04133.pdf: 1484751 bytes, checksum: 70d3b59e3be4faedca8ab4be9a1ad750 (MD5) / Dissertacao (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN/CNEN-SP

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:32:43Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:08:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 03363.pdf: 872460 bytes, checksum: 6bd3f0729d3a57bb0a67e2ad3014d089 (MD5) / Dissertacao (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN/CNEN-SP

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:41:03Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:09:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 04671.pdf: 3595806 bytes, checksum: b137796962607c1c77773099a975a30c (MD5) / Dissertacao (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN/CNEN-SP

Estão sendo apresentados, neste trabalho, estudos estruturais e magnéticos do composto de [CuBr2(fdmp)2] utilizando as técnicas de difração de Raio-X e espectroscopia de EPR. a complexo cristaliza no grupo espacial P21/n com a=8.1653(47)&#197, b=10.432(3)&#197, c=13.385(4)&#197, &#946=100.12(4)&#176 e Z=2. Os íons de Cu(II), que estão em coordenação quadrado-planar trans ligando-se a dois Nitrogênios e dois Bromos, se encontram em centros de inversão. Somente urna linha de EPR e observada, proveniente do colapso das ressonâncias relativas aos dois íons de Cu(II) magneticamente não equivalentes, causado pela interação de troca. Devido a diferença significativa entre os pesos atômicos do Nitrogênio e Bromo, não e esperada urna simetria axial para o tensor g como é comum ocorrer em vários complexos de Cu(II); de fato, a decomposição de g cristalino para os dois g moleculares revela três autovalores distintos. Alem disso, a direção de maior g não coincide exatamente com a normal ao quadrado-planar, como é comum nesses complexos: se encontra rodada de &#8764 5&#176 em direção ao Bromo, caracterizando um estado fundamental do tipo dx2-y2 com mistura de dyz. Outro fato incomum verificado foi a dependência do fator g com a freqüência e a presença de contribuições não-seculares, característicos de sistemas em que a freqüência de troca é próxima a freqüência de Larmor. Uma analise da variação angular da largura de linha de ressonância foi utilizada para a determinação do parâmetro de troca &#8204J&#8204. Está também incluído, neste trabalho, um método numérico de decomposição de g cristalino em g moleculares e sua comparação com métodos da literatura. / In the present work, we discuss the structural and magnetic properties of the [CuBr2(fdmp)2] compound deduced from studies of X-ray diffraction and EPR spectroscopy. This complex crystallizes in the spatial group P21/n with a=8.1653(47)&#197, b=10.432(3)&#197, c=13.385(4)&#197, &#946=100.12(4)&#176 and Z=2. The copper ions, Cu (II), are in a square-planar coordination bound to two nitrogen and two bromine atoms. They are localized in inversion centers. Only one EPR line has been observed due to the collapse of the resonances of the two magnetically inequivalent Cu (II) ions caused by a strong exchange interaction between them. Since nitrogen and bromine have significantly different atomic weights we may not expect an axially symmetric g-tensor as is commonly found in many Cu (II) complexes. In fact, the decomposition of the experimental crystalline g-tensor into two molecular tensors reveals three distinct eigen-values. Furthermore, the axis of the largest molecular eigen-value does not exactly coincide with the normal of the square plane: it is rotated by &#8764 5&#176 toward the bromine atom which characterizes a dx2-y2 ground state with some contribution from a dyz state. Another unusual fact that has been revealed in our studies is the frequency dependence of the g-factor, due to the presence of non-secular contributions to Hamiltonian, which are characteristic for systems with a exchange frequency near the Larmor frequency. In order to determine the exchange factor &#8204J&#8204, we analyzed the angular dependence of the line broadening. In the present work we also included a numerical method for the decomposition of the crystalline g-tensor into molecular ones and compared it with other methods found in the literature.

Empresa Brasileira de Pesquisa AgropecuÃria / Banco do Nordeste do Brasil / Fungos endofÃticos tÃm sido apontados como uma fonte promissora de substÃncias biologicamente ativas, entre as quais compostos com potencial atividade anticÃncer. Neste contexto, o presente trabalho descreve o primeiro estudo de prospecÃÃo quÃmica e citotoxicidade de dois fungos endofÃticos isolados de Aroeira-do-sertÃo (Myracrodruon urundeuva Fr. All.): Pseudofusicoccum stromaticum (MUB58) e Lasiodiplodia theobromae (MUB65). Os extratos de acetato de etila MUB58 e MUB65 foram obtidos atravÃs de partiÃÃo lÃquido-liquido do caldo destas cepas fÃngicas, as quais foram cultivadas por 21 dias em extrato de BD e malte, respectivamente. Os extratos fÃngicos foram inicialmente analisados por cromatografia lÃquida de ultraeficiÃncia acoplada a espectrometria de massas de alta resoluÃÃo (CLUE-EM) e posteriormente submetidos a cromatografia em Sephadex LH-20, seguida de cromatografia lÃquida de alta eficiÃncia com detector de arranjo de diodo. AnÃlise de CLUE-EM permitiu caracterizar a presenÃa de sete metabÃlitos no extrato MUB-58: O-sulfato de colina, xantofusina, 7-hidroxi-1-isocromanona, Ãcido multicÃlico, djalonensona, 3-Ãcido carboxÃlico-8-metoxicarbonila-1-hidroxi-9-oxo-9H-xantona e ciclo-Phe-Leu-Val-Leu-Leu. AlÃm disso, foram isolados quatro metabÃlitos ciclo-L-Phe-D-Leu1-L-Leu2-L-Leu3-L-lle (FC1), 5-hidroxi-metilfurfural (FC2), rotenolona (FC3) e tefrosina (FC4). O composto FC1 à inÃdito na literatura, enquanto os compostos FC3 e FC4 estÃo sendo relatados pela primeira vez em fungos endofÃticos. Da mesma forma, a anÃlise CLUE-EM do extrato MUB-65 levou à caracterizaÃÃo quÃmica de oito compostos jà relatados na espÃcie L. theobromae: 4-hidroximeleina; meleina; (3R, 5R)- 5-hidroxila-de-O-metil-lasiodiplodina; (3R,5R)-hidroxilasiodiplodina; 2,4,6-trimetiloct-2-enoato,1,2,6,8a- tetrahidro-7-hidroxi-1-8a-dimetil-6-oxo-2-naftalenila; lasiodiplodina; lasiojasmonato A e lasiojasmonatos B ou C. Adicionalmente, dois metabÃlitos foram isolados: lasiodiplodina (LT1) e rel-11-12- (7âR*, 4âR*, 2âR*- tetrahidrofuro[1â,2â] piranil)- lasiodiplodina (LT2). O composto LT2 està sendo relatado pela primeira vez na literatura. As estruturas quÃmicas de todas as substÃncias isoladas foram elucidadas por espectrometrias de RessonÃncia MagnÃtica Nuclear de 1H e 13C, infravermelho e CLUE-EM. Os extratos e seus respectivos metabÃlitos isolados foram submetidos ao ensaio de citotoxicidade para avaliaÃÃo dos seus efeitos antiproliferativos frente a uma linhagem celular de cÃncer colorretal (HCT-116). O extrato de MUB58 apresentou significativa atividade (75%) correspondendo a um IC50 de 10,40 Âg.mL-1, enquanto o extrato de MUB65 foi inativo. Os metabÃlitos isolados LT1 (IC50 11,24 Âg.mL-1), FC3 (IC50 5,59 Âg.mL-1) e FC4 (IC50 0,51 Âg.mL-1) apresentaram atividades na faixa de 11,24 a 0,51 Âg.mL-1. / Endophytic fungi have been identified as a promising source of biologically active substances,including compounds with potential anticancer activity. In this context, this paper describes the first study of chemical prospecting and cytotoxicity two endophytic fungi isolated from Aroeira -do-SertÃo(Myracrodruon urundeuva Fr.ll.):Pseudofusicoccum stromaticum (MUB-58) and Lasiodiplodia theobromae (MUB - 65). The ethylacetate extracts MUB-58 and MUB-65 were obta ined by liquid-liquid partition broth these fungal strains which were cultured for 21 days on BD and malt extract , respectively. The fungal extracts were first analyzed by liquid chromatography of ultraefficiency coupled to spectrometry, high resolution mass (CLUE -MS) and subsequently subjected to chromatography on Sephadex LH - 20, followed by liquid chromatography of high efficiency with diode array detector. CLUE - MS analysis allowed to determine the prese nce of metabolites in seven MUB 58 extract: cholin - O - sulfate, xanthofusin, 7-hidroxy -1-isochromanone, multico licacid, djalonensone, 8 - methoxycarbonyl-1-hidroxy-9-oxo-9H-xanthene-3-carboxylix acidand cyclo-Phe-Leu-Val-Leu-Leu. In addition, were isolated four metabolites:cycloL-Phe-D-Leu1-L-Leu2-L-Leu 3-L-Ile (FC1), 5-hidroxy-methilfurfural (FC2), rotenolone (FC3) and tephrosin (FC4).The compound FC1 is unprecedented in the literature, while FC3 and FC4 compounds are being reported for the first time in en dophytic fungi. Likewise, a CLUE - MS analysis the MUB - 65 extract led to characterization of eight chemical compounds already reported in the species L. theobromae:4-hidroxymelein; Mellein;(3R,5R)-5-hidroxyl-de-O-methyl-lasiodiplodin;(3 R,5 R)- hydroxyla siodiplodin; 2,4,6-trimethyloct-2-enoic acid-1,2,6,8a-tetrahydro-7-hydroxy-1-8a-dimethyl-6-oxo-2- naphtalenyl-ester;lasiodiplodin;lasiojasmonate A and lasiojasmonates B ou C. Additionally, two metabolites w ere isolated: lasiodiplodin(LT1) and rel-11-12-(7'R* 4'R*, 2 'R*-tetrahydrofuro [1', 2'] pyranyl)-lasiodiplodin (LT2). The compound LT2 being first reported in the literature. The chemical structures of all isolated compounds were elucidated by spectrometries Nuclear Magnetic Resonance 1 H and 13C, IR and CLUE-MS. The extracts and their isolated metabolites were subjected to the cytotoxicity assay to evaluate their antiproliferative effects against a colorectal cancer cell line (HCT-116). The MUB-58 extract showed significant activity (75%) corresponding to an IC50of 10.40 μg.mL -1, while the MUB65 extract was inactive. The LT1 isolated metabolites (IC5011.24 μg.mL-1), FC3(IC50 5.59 μg.mL-1) and FC4(IC500.51 μg.mL-1) showed activity in the range of 11.24 to 0.51 μg.mL-1.

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