[pt] Sistemas Mo/Al2O3 e W/ZrO2 foram estudados a fim de evidenciar se a reação WO3+ZrO2 ocorre no estado sólido, e se a reação MoO3+Al2O3, também no estado sólido, ocorre com aluminas porosas. Para tanto, essas misturas foram preparadas utilizando-se dois teores de Mo e de W, respectivamente: 5 e 10 µmolMo/m2 de suporte alumina e 10 e 16 µmolW/m2 de suporte zircônia sendo tratadas a 773 K. Para o caso dos sistemas Mo/Al2O3, foram utilizadas três aluminas com diferentes propriedades, tais como: área específica, porosidade, grau de hidroxilação e distribuição de grupos OH superficiais. Para os sistemas W/ZrO2, verificou-se também o efeito de temperatura de tratamento mais elevada: 973 K. Todas as amostras obtidas foram caracterizadas pelas técnicas de: difração de raios-X, adsorção de N2, espectroscopia de absorção na região do infravermelho e de reflectância difusa no UV-visível. Considerando-se os sistemas Mo/Al2O3, verificou-se que o MoO3 reagiu com as três aluminas, apesar da maior dificuldade de difusão de massa devido à textura das aluminas porosas, formando estruturas de Mo diferentes do óxido original, sendo que a maior dispersão, sobre o suporte, das espécies de Mo geradas parece estar relacionada à presença de grupos hidroxila mais básicos. Para os sistemas W/ZrO2, os resultados também evidenciaram que foram geradas espécies de tungstênio diferentes do WO3 original, sendo que a utilização da maior temperatura de calcinação levou à formação de mais espécies de W dispersas sobre o suporte. / [en] Mo/Al2O3 and W/ZrO2 systems have been studied in order to verify if the WO3+ZrO2 reaction occurs in solid state, and if the MoO3+Al2O3 reaction also occurs with porous alumina in the solid state. These mixtures were prepared using two Mo and W loadings: 5 and 10 µmolMo/m2 of support alumina and 10 and 16 µmolW/m2 of support zirconia, and they were calcined at 773 K. For Mo/Al2O3 systems three aluminas with different properties, such: specific area, porosity, hydroxylation degree, and OH groups distribution were used. For W/ZrO2 systems the effect of a higher treatment temperature: 973 K was also evaluated. All samples were characterized by the following techniques: X- ray diffraction, N2 adsorption, infrared absorption spectroscopy, and UV-vis diffuse reflectance spectroscopy. For Mo/Al2O3 systems it has been verified that molibdenum oxide reacted with the aluminas even though the mass transfer difficulties related to the porosity, forming Mo structures distinct from MoO3, which higher Mo dispersion may be related to more basic hydroxyl groups. For W/ZrO2 systems, the results have also shown that W species different from WO3 were obtained, and higher calcination temperature promoted the formation of more dispersed species onto the support.

[pt] A técnica de soldagem subaquática molhada com eletrodos revestidos apresenta um crescente potencial de aplicação para reparos submarinos em elementos estruturais de unidades flutuantes de produção de petróleo, visto que nestes casos a soldagem é realizada em águas rasas (profundidades inferiores a 20m). Porém, ela apresenta problemas tais como o maior risco de fissuração a frio e de formação acentuada de porosidade. O presente trabalho tem como objetivo melhorar as propriedades do metal soldado com um eletrodo experimental do tipo oxi-rutílico ligado ao níquel. Estudaram-se a influências de adições de Mo no revestimento do eletrodo na microestrutura e em propriedades mecânicas. Foram testadas cinco composições de revestimentos, com teor de Mo em peso variando entre 0 e 0,4 por cento. As soldas foram realizadas em simulador de soldagem subaquática em profundidade equivalente de 10m utilizando um sistema de soldagem por gravidade. Foram soldadas cinco juntas de topo com chanfro em V para macro e obtidas amostras para micrografia, análise química e para ensaios de tração do metal de solda, Charpy V e de dureza. As análises das micrografias mostraram que o aumento do teor de Mo diminui significantemente o tamanho médio de grão da região reaquecida de grãos finos, aumentando o limite de resistência à tração sem perdas de tenacidade e ductilidade. Os baixos teores de C, Mn e Si juntamente com o baixo hidrogênio difusível combateram de forma eficaz a formação de trincas de hidrogênio no metal de solda. Os resultados obtidos se constituem em dados importantes para selecionar o teor ótimo de Mo a ser empregado e mostram-se promissores quanto à possibilidade de superar vários requisitos importantes exigidos pela norma AWS D3.6M:1999 para obter a qualificação de procedimentos de soldagem na classe A. / [en] The technique of underwater wet welding with coated electrodes shows an increasing potential of application in submarine repair of structural members of floating oil production units, since, in these cases, welding is performed in shallow waters (depths less than 20m). However, it presents problems such as the risk of cold cracking and the intense pores formation . The goal of the present work is to improve the properties of the weld metal with an experimental nickel alloyed oxi-rutilic electrode. The influence of Mo additions in the electrode coating on the microstructure and mechanical properties was studied. Five electrode compositions were tested, with Mo content ranging between 0 and 0.4wt percent. The welds were performed in an underwater simulator at an equivalent depth of 10m, employing a gravity welding system. Five V groove joints were welded, from which samples were obtained for chemical, macro and micrographic analyses, as well as for tensile, Charpy V, and hardness tests. The micrographic analysis showed that the increase in Mo content significantly reduced the average grain size of the fine grain reheated region, increasing the strength limit without losses in toughness and ductility. The low content of C, Mn and Si, jointly with the low diffusible hydrogen values, efficiently counteracted the formation of hydrogen cracks in the weld metal. The obtained results provided relevant data to select the optimal Mo content to be employed, and open the possibility of overcoming several requirements of the AWS D3.6M:1999 standard to obtain Class A qualification of the welding procedures.

[pt] Catalisadores Mo-SnO2 foram obtidos a partir da precipitação, em solução aquosa, do SnO2.xH2O na presença de (NH4)2Mo7O24 em dois teores de Mo: 5,5 e 14,5 por cento em massa, os quais foram, posteriormente, impregnados com 1 por cento em massa de cátion sódio. Os sólidos obtidos foram caracterizados por espectroscopia de reflectância difusa na região do UV- visível, difração de raios-X, adsorção de nitrogênio, redução à temperatura programada, e espectroscopia de absorção na região do infravermelho de metanol e de piridina adsorvidos. Verificou-se que a presença de sódio resulta na diminuição da área específica, na eliminação dos microporos e dos poros de diâmetro elevado, sendo os últimos referentes aos polimolibdatos. Verificou-se, também, que a presença de sódio propicia o consumo das espécies dispersas de molibdênio, resultando na sua aglomeração, com formação de polimolibdatos. Com relação à acidez dos sólidos, verificou-se que a ação do Na é função da concentração superficial de Mo. No caso de baixa concentração de Mo, observou-se que o sódio promove a eliminação dos sítios de Brönsted e a formação de sítios fracos de Lewis; já para a concentração elevada, observouse, além da formação de sítios fracos de Lewis, um aumento da concentração dos sítios de Brönsted. Assim, o Na altera de forma significativa a textura, a acidez e as espécies de Mo presentes nos catalisadores Mo- SnO2. / [en] Mo-SnO2 catalysts were prepared by SnO2.xH2O precipitation with ammonium heptamolybdate solution. Two Mo amounts were used: 5,5 and 14,5 percent (wt); Afterwards, these samples were impregnated with 1 percent Na (wt). These solids were characterized by nitrogen adsorption, UV-visible diffuse reflectance spectroscopy, temperature programmed reduction, X-ray diffraction, infrared spectroscopy of adsorbed pyridine and methanol. It was observed that the Na addition decreases the surface area of the Mo-SnO2 solids, caused by elimination of the micropores and the large pores of polymolybdates. It was also verified that Na promotes the agglomeration of Mo species, i.e. the amount of Mo dispersed species decreases and the polymolybdate one increases. Sodium also changes the solid acid properties: for the low Mo amount it was observed that Na promoted the formation of weak Lewis acid sites and the elimination of Brönsted sites; on the other hand for the high Mo amount, both Brönsted and weak Lewis acid sites content increased when Na was added. These results showed that sodium changed the texture, the Mo species and the acid properties of Mo-SnO2 catalysts.