Orientador : João Carlos de Andrade / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T01:43:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Eiras_SebastiaodePaula_D.pdf: 6652948 bytes, checksum: 77e478f7597fba3dc282be6c31662afe (MD5) Previous issue date: 1991 / Doutorado

Tese (Doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Fisicas e Matematicas. Programa de Pós-graduação em Química / Made available in DSpace on 2013-07-15T23:20:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 221997.pdf: 1544340 bytes, checksum: 525031ff9aa87acefc7820f23db455be (MD5) / O presente trabalho teve como objetivo modificar quimicamente a superfície do polímero quitosana (QTS) com cloreto de trimetil glicidil amônio para obter um sal de amônio quaternário de quitosana (SAQQ), e realizar estudos de equilíbrio de adsorção dos íons metálicos Cr (VI), Mo (VI) e Se (VI). A modificação química foi caracterizada por IV, RMN de 13C e 1H, DSC, TGA e a determinação dos grupos quaternários presentes na matriz polimérica por titulação condutimétrica com solução padrão de AgNO3. As análises dos espectros na região infravermelho, RMN de 13C e 1H, DSC e TGA permitiram identificar o sal de amônio quaternário de quitosana sintetizado. A quantidade determinada dos grupos quaternários foi de 2,90 mmol de grupos quaternários por grama de polímero. Após a caracterização, o SAQQ foi reticulado com glutaraldeído para torná-lo insolúvel em água e realizar os estudos de adsorção dos íons metálicos. Nesta fase, foi realizada uma nova titulação condutimétrica para determinar a quantidade dos grupos quaternários, obtendo-se um valor de 2,09 mmol de grupos quaternários por grama de polímero. Avaliou-se o efeito do pH na adsorção dos íons metálicos considerando a melhor faixa de pH para a adsorção de cada metal. A análise dos dados experimentais mostrou que a faixa ótima de adsorção dos íons Cr (VI) e Se (VI) ocorreu no mesmo intervalo de pH, isto é, em pH menor que 6,0. Para o Mo (VI), os experimentos não foram conduzidos em pH menor que 6,0 e assim, evitou-se a precipitação de MoO3. A capacidade de adsorção permaneceu quase constante em pH entre 6,0 e 11,5 e diminuiu significativamente em pH 12,0. Os estudos cinéticos de adsorção dos metais, pelo novo material adsorvente, revelaram que o equilíbrio de adsorção foi alcançado após de 200 minutos, tanto para o Mo (VI) como para o Se (VI) e após 300 minutos para o Cr (VI). O modelo cinético de pseudo segunda-ordem forneceu os melhores ajustes dos dados experimentais, e os valores das constantes de velocidade determinados para Cr (VI), Mo (VI) e Se (VI) foram: 1,0 x 10-3; 3,0 x 10-2 e 4,1 x 10-3 g (mg min)-1, respectivamente. A velocidade inicial de adsorção dos íons metálicos também foi calculada e os valores para o Cr (VI), Mo (VI) e Se (VI) foram: 0,446; 8,929 e 0,797 mg (g min)-1, respectivamente. Experimentos em batelada foram usados para interpretar o equilíbrio de adsorção e os dados foram analisados segundo os modelos de isoterma de Langmuir e Freundlich. A isoterma de Langmuir forneceu o melhor ajuste dos dados experimentais de adsorção. A capacidade máxima de saturação da superfície do adsorvente (qmax.) obtida para cada metal foi de: 1,30 mmol g-1 (68,3 mg g-1) de Cr (VI); 0,66 mmol g-1 (63,4 mg g-1) de Mo (VI) e 1,10 mmol g-1 (90,0 mg g-1) de Se (VI). Pôde-se também observar pelos valores obtidos que a capacidade máxima de adsorção dos íons metálicos foi: Cr (VI) > Se (VI) > Mo (VI). Os valores de fração de superfície ocupada, ?, foram de 0,63; 0,32 e 0,53 para o Cr (VI), Mo (VI) e Se (VI), respectivamente. Deste modo a ordem decrescente de ? ficou: ?Cr > ?Se> ?Mo. Foram realizados estudos de dessorção dos íons metálicos com vários eluentes e para o Cr (VI) o melhor eluente foi representado pela solução de NaOH/NaCl 1 mol L-1 com 99,8 % de dessorção; enquanto para o Mo (VI) foi a solução de HCl 3 mol L-1 com 91,7 % de dessorção. Para o Se (VI) o melhor eluente foi a solução de KCl 3 mol L-1 com 94,5 % de dessorção. Análise do material sólido foi realizada contendo os metais adsorvidos por energia dispersiva de raios-X (EDX). O espectro de EDX mostrou, a partir das porcentagens atômicas, que a ordem de seletividade foi: Cr (VI) > Mo (VI) > Se (VI). O mecanismo de adsorção foi confirmado pelos espectros de EDX do Cr (VI) adsorvido. Evidenciou-se um mecanismo de troca iônica entre os contra íons cloreto do trocador iônico com os íons CrO42-. Na etapa final deste trabalho, foi empregado um efluente industrial de galvanoplastia para analisar a porcentagem de adsorção pelo SAQQR. Foi observado pelos resultados experimentais que aproximadamente 0,5 g SAQQR foram suficientes para remover 90 % de Cr (VI) de um litro do efluente.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-26T08:57:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 303361.pdf: 1129862 bytes, checksum: 0c4ad27ce268a013bd958dc6f90e5149 (MD5) / O presente trabalho descreve, em sua primeira seção, três diferentes procedimentos usados na preparação de amostra para a determinação de Cu, Mo e Sb em material particulado atmosférico coletado em filtros de fibra de vidro usando espectrometria de absorção atômica de alta resolução com fonte contínua e forno de grafite. Para tanto, foram comparadas a análise direta dos filtros com a digestão parcial via microondas e a extração parcial com ultrassom, ambas usando água régia. Na determinação de Cu, dependendo do teor do analito nas amostras, foram usadas a linha principal de absorção em 324,754 nm ou a linha secundária em 216,509 nm. A linha principal de absorção em 313,259 nm foi usada para Mo e a linha secundária em 212,739 nm para a determinação de Sb. O limite de detecção (LOD, 3s) encontrado para o método de análise direta de sólidos, baseado em dez atomizações de um filtro não usado, foi de 15 µg g-1 para os três analitos, correspondendo a 40 ng m-3 para um volume típico de ar de 1440 m³ coletado em um período de 24 horas. A repetibilidade das medidas variou entre 3% e 9% (n = 5) e os resultados obtidos com os três métodos não mostraram nenhuma diferença significativa. A razão entre os três analitos nos filtros de áreas com intenso tráfego de veículos foi em torno de Cu:Mo:Sb ~ 4:1:1,4, sugerindo que a fonte dos três elementos esteja nas lonas e pastilhas dos freios dos veículos, isto é, relacionado ao tráfego. Quando a razão encontrada é diferente dos valores mencionados, sugere-se que a fonte da contaminação possui outra origem. A segunda parte deste trabalho descreve uma investigação preliminar de uma iniciativa para preparar um mapa regional da abundância natural de selênio em várias áreas do Brasil, baseada na análise de amostras de feijão e solo. A técnica de espectrometria de absorção atômica com geração de hidretos e atomização em forno de grafite com aprisionamento in situ em um tubo de grafite recoberto de irídio foi escolhida devido a sua alta sensibilidade e relativa simplicidade. A digestão ácida por micro-ondas para as amostras de solo e feijão foi testada para a recuperação completa dos compostos orgânicos (selenometionina) e inorgânicos de selênio. A redução de Se(VI) para Se(IV) foi otimizada para garantir que não ocorresse a oxidação de retorno, o que é importante quando amostras digeridas não são analisadas imediatamente após a etapa de redução. Os limites de detecção e quantificação do método para Se foram 30 ng L-1 e 101 ng L-1, respectivamente, correspondendo a cerca de 3 ng g-1 e 10 ng g-1, respectivamente, em amostras sólidas, considerando um fator de diluição típico de 100 para o processo de digestão. Os resultados obtidos para dois materiais certificados de referência de alimentos, soja e arroz, e outros dois de solo e sedimento confirmaram a exatidão do método investigado. O conteúdo de selênio encontrado em um número de amostras selecionadas de feijão variou entre 5,5 ± 0,4 ng g-1 e 1726 ± 55 ng g-1, enquanto que nas amostras de solo variou entre 113 ± 6,5 ng g-1 e 1692 ± 21 ng g-1. / The present work describes, in its first section, three different procedures for sample preparation that have been used for the determination of Cu, Mo and Sb in airborne particulate matter collected on glass fiber filters using high-resolution continuum source graphite furnace atomic absorption spectrometry. Direct solid sampling analysis of the ground filters was compared with microwave-assisted acid leaching and ultrasound-assisted extraction, both using aqua regia. Depending on the analyte content in the samples, the main absorption line at 324.754 nm or the secondary line at 216.509 nm was used for the determination of Cu. The primary absorption line at 313.259 nm was used for Mo and the secondary line at 212.739 nm for Sb determination. The limits of detection (LOD, 3s) found for the direct solid sampling method, based on ten atomizations of an unused filter were 15 µg g-1 for all three analytes, corresponding to 40 ng m-3 for a typical air volume of 1440 m3 collected over a period of 24 h. The repeatability of the measurements was between 3% and 9% (n = 5), and the results obtained with the three methods did not show any significant difference. The ratio between the three analytes on the filters from areas of intense traffic was found to be around Cu:Mo:Sb ~ 4:1:1.4, which suggests that the source of all three elements is brake linings, i.e., related to automobile traffic. When the ratio deviated significantly from the above values, the source of contamination was assumed to be of different origin. The second part of the work describes a preliminary investigation of an initiative to prepare a regional map of the natural abundance of selenium in various areas of Brazil, based on the analysis of bean and soil samples. Continuous-flow hydride generation graphite furnace atomic absorption spectrometry with in-situ trapping on an iridium-coated graphite tube has been chosen because of its high sensitivity and relative simplicity. The microwave-assisted acid digestion for bean and soil samples was tested for complete recovery of inorganic and organic selenium compounds (selenomethionine). The reduction of Se(VI) to Se(IV) was optimized in order to guarantee that there is no back-oxidation, which is of importance when digested samples are not analyzed immediately after the reduction step. The limits of detection and quantification of the method were 30 ng L-1 Se and 101 ng L-1 Se, respectively, corresponding to about 3 ng g-1 and 10 ng g-1, respectively, in the solid samples, considering a typical dilution factor of 100 for the digestion process. The results obtained for two certified food reference materials, soybean and rice, and for a soil and sediment confirmed the validity of the investigated method. The selenium content found in a number of selected bean samples varied between 5.5 ± 0.4 ng g-1 and 1726 ± 55 ng g-1, and that in soil samples varied between 113 ± 6.5 ng g-1 and 1692 ± 21 ng g-1.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnologico / Made available in DSpace on 2012-10-16T03:56:29Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T17:15:04Z : No. of bitstreams: 1 85047.pdf: 5721035 bytes, checksum: a481c7ea1a90fc17fcfb6609a69bb1ad (MD5) / A técnica de soldagem conhecida como técnica da meia-camada, proposta no código ASME - Seção XI é uma solução alternativa, com o depósito de 4 camadas de solda convenientemente aplicadas sobre o metal de base, foram comparadas em termos de estrutura, tenacidade e dureza das Zonas Térmicamente Afetadas (ZTA's). Ambos os procedimentos são dimensionados para serem utilizados sem a necessidade de um tratamento térmico pós soldagem (TTPS). Estes procedimentos utilizam-se do calor gerado pelo depósito das sucessivas camadas de solda para promover o refinamento e revenimento da ZTA dos cordões de solda das camadas precedentes. Foi feita a aquisição dos ciclos térmicos das soldas executadas, utilizando-se um sistema computadorizado desenvolvido para a aquisição e tratamento de dados obtidos dessas soldagens, com o uso de termopares. Os tempos de resfriamento entre 800-500oC foram analisados e comparados com os tempos obtidos do monograma proposto pelo IRSID. Uma metodologia para a previsão da dureza máxima obtida na Zona Térmicamente Afetada (ZTA) dos cordões de solda da primeira camada, utilizando-se os tempos de resfriamento obtidos dos ciclos térmicos das soldagens experimentadas é introduzida, aplicando-se os algoritmos propostos por Yurioka. Esses valores foram comparados com os valores de dureza medidos na ZTA grosseira dos cordões de solda da primeira camada depositada.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2017-05-11T16:39:08Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 155717 bytes, checksum: 32a44daa7c9e5a6869912b6f3ca74230 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-11T16:39:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 155717 bytes, checksum: 32a44daa7c9e5a6869912b6f3ca74230 (MD5) Previous issue date: 2003-03-11 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Foram conduzidos dois experimentos em Coimbra, MG, um no verão- outono e outro, no inverno-primavera, objetivando avaliar a influência da época de aplicação foliar e do parcelamento da dose de molibdênio (Mo) sobre os componentes da produção, intensidade de cor verde medida com o medidor SPAD e a nutrição do feijoeiro, cv. Meia Noite. O delineamento experimental foi o de blocos ao acaso, com dez tratamentos e quatro repetições assim dispostos: 1- testemunha, sem Mo; 2- 80 g ha-1 de Mo aplicados aos 15 dias após a emergência (DAE); 3- 40 g ha-1 de Mo aplicados aos 15 DAE e 40g aplicados aos 20 DAE; 4- 40 g ha-1 de Mo aos 15 DAE e 40 g ha-1 de Mo aplicados aos 25 DAE; 5- 40 g ha-1 de Mo aos 15 DAE e 40 g ha-1 de Mo aos 30 DAE; 6- 80 g ha-1 de Mo aos 20 DAE; 7- 40 g ha-1 de Mo aos 20 DAE e 40 g ha-1 de Mo aos 25 DAE; 8- 40 g ha-1 de Mo aos 20 DAE e 40 g ha-1 de Mo aos 30 DAE; 9- 80 g ha-1 de Mo aos 25 DAE; 10- 40 g ha-1 de Mo aos 25 DAE e 40 g ha-1 de Mo aos 30 DAE. Observou-se o seguinte: a) a adubação foliar molíbdica aumentou os componentes da produção, sendo o número de vagens por m2 o componente que mais variou; b) a produtividade, atingiu o máximo de 2.558 kg ha-1 com ganho de 183,6% em relação à dose zero no experimento I, e no experimento II, o rendimento de grãos aumentou 46%, chegando a 2.680 kg ha-1; c) a intensidade de cor verde, medida com o medidor SPAD, aumentou significativamente com a aplicação foliar de Mo; d) a época de aplicação foliar do Mo só apresentou efeito significativo no experimento I, com acréscimo de 16,50% na produção; e) a adubação foliar molíbdica aumentou as concentrações foliares de Mo em 57% e 24% nos experimentos I e II respectivamente e de N, nos dois experimentos, em 75% e 8%; f) as diferentes épocas de aplicação do Mo influenciaram positivamente as concentrações foliares de Mo no experimento I, aumentando de 2,87 mg kg-1, quando aplicado aos 25 DAE em dose única, para 4,41 mg kg-1, quando aplicado parceladamente aos 25/30 DAE; g) o teor foliar de N no experimento I, também aumentou com aplicações mais tardias, passando de 3,69 dag kg-1, quando aplicado com início aos 15 DAE, para 4,02 dag kg-1, quando aplicado aos 20 DAE; h) a adubação foliar molíbdica aumentou as concentrações de Mo nas sementes em 155% e 6.200% nos experimentos I e II, respectivamente, e de N, em 25% nos dois experimentos; i) as diferentes épocas de aplicação do Mo influenciaram positivamente as concentrações de Mo nas sementes, nos experimentos I e II, sendo considerada a aplicação parcelada aos 15/30 DAE, como a mais eficiente no experimento I, e parcelado aos 20 DAE, no experimento II; j) a concentração de N nas sementes também aumentou com aplicações parceladas a partir dos 15 DAE, passando de 2,70 dag kg-1, para 2,87 dag kg-1. Estes experimentos evidenciam a necessidade da adubação molíbdica, devendo ser aplicada entre 15 e 20 DAE em dose única ou parcelada, no verão-outono e na faixa de 15 a 30 DAE, em dose única ou parcelada, no período de inverno-primavera. / Two experiments were carried out, one in summer-autumn and the other one in winter-spring, in Coimbra county, Minas Gerais State, in order to evaluate the influence of both application time and the molybdenum dose portioning upon the production components, green color intensity measured by SPAD, and nutrition of the bean plant, Meia Noite cv. The randomized block experimental design was used with ten treatments and four replicates arranged as follows: 1 – control, without Mo; 2 - 80 g ha-1 Mo applied at 15 days after emergency (DAE); 3 - 40 g ha-1 Mo applied at 15 DAE, and 40g at 20 DAE; 4 - 40 g ha-1 Mo applied at 15 DAE, and 40 g ha-1 Mo at 25 DAE; 5 - 40 g ha-1 Mo applied at 15 DAE, and 40 g ha-1 Mo at 30 DAE; 6 - 80 g ha-1 Mo applied at 20 DAE; 7 - 40 g ha-1 Mo applied at 20 DAE, and 40 g ha-1 Mo at 25 DAE; 8 - 40 g ha-1 Mo applied at 20 DAE, and 40 g ha-1 Mo at 30 DAE; 9 - 80 g ha-1 Mo applied at 25 DAE; 10 - 40 g ha-1 Mo applied at 25 DAE, and 40 g ha-1 Mo at 30 DAE. The following was observed: a) the foliar molybdenum fertilization increased the production components, and the component showing the higher variation was the number of kidney beans m2; b) the productivity attained a peak of 2.558 kg ha-1, with a gain of 183.6% relative to zero dose in experiment I, whereas in experiment II the bean yield increased 46% reaching 2680 kg ha-1; c) the intensity of the green color, obtained by using the SPAD meter, was significantly increased with the foliar application of Mo; d) the time of the foliar Mo application presented significant effect only in experiment I, with an increment of 16,50% in production; and e) the foliar molybdenum application caused an increase of 57% and 24% in the foliar Mo concentrations in experiments I and II, respectively, as well as a N increase of 75% and 8%, respectively; f) the different times of Mo application positively affected the foliar Mo concentrations in experiment I, which were increased from 2,87 mg kg-1, when applied at just an unique dose of Mo at 25 DAE, to 4,41 mg kg-1 when were applied in portions at 25/30 DAE; g) in experiment I, the N contents in the leaves were also increased with later applications, since they passed from 3,69 dag kg-1, when the application was began at 15 DAE, to 4,02 dag kg-1 when it was applied at 20 DAE; h) the foliar molybdenum fertilization caused an increase of 155% and 6.200% in the seed Mo concentrations, in experiments I and II, respectively, as well as an increase of 25% in N concentration, in both experiments; i) the different times of Mo application positively affected the Mo concentrations in the seeds, in both experiments, and the application portioned at 15/30 DAE in experiment I and that portioned at 20 DAE in experiment II were considered as the most efficient ones; j) the N concentrations in seeds were also increased with the portioned applications starting at 15 DAE, as they increased from 2,70 dag kg-1 to 2,87 dag kg-1. These experiments show the need for molybdenum fertilization, which should be applied at either a unique or portioned dose at 15 to 20 DAE in summer-autumn, and at either a unique or portioned dose within the range from 15 to 30 DAE, in winter-spring period.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Ciência e Engenharia de Materiais, Florianópolis, 2010 / Made available in DSpace on 2012-10-24T23:18:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 297995.pdf: 5226341 bytes, checksum: 635f6290e1ae95cf3d9b18cda4a93ffa (MD5) / Os ferros fundidos brancos de alto cromo são amplamente utilizados na indústria de mineração e moagem entre outras, devido às suas propriedades de alta dureza e resistência ao desgaste abrasivo, e essas características são por sua vez, principalmente afetadas pela composição química da liga, pelos tratamentos térmicos e pelas técnicas de fabricação desses materiais. A literatura que trata dessas ligas mostra poucas informações específicas sobre o efeito da adição de molibdênio na profundidade de endurecimento de peças fundidas de diâmetro superior a 50 mm. Sabe-se que na prática industrial, mesmo em fundidos de seção menor, a seleção dos teores de elementos de liga deve considerar a seção. Neste trabalho foram fabricados cilindros de diferentes diâmetros (25, 75 e 150 mm) e de igual composição, diferindo apenas no percentual de molibdênio de zero a três por cento em massa, com o objetivo de estabelecer um perfil de dureza ao longo do diâmetro dos mesmos para cada percentual de molibdênio e para cada diferente diâmetro. Adicionalmente, um grupo de amostras cilíndricas foi termicamente tratado, com o objetivo de desestabilizar a matriz austenítica, causando a precipitação de carbonetos secundários e a formação de martensita. Foram então analisados os efeitos de diferentes diâmetros, teores crescentes de molibdênio, e do tratamento térmico de desestabilização sobre a dureza e microestrutura de solidificação da liga metálica utilizada, cuja composição é determinada pela norma ASTM A-532. A caracterização microestrutural foi realizada via microscopia ótica (MO) e microscopia eletrônica de varredura (MEV). As fases presentes foram identificadas por análise de difração de Raios X (DRX). A macrodureza das amostras foi medida ao longo do diâmetro e a microdureza das principais fases presentes foi tomada. Os resultados mostram que a dureza apresenta queda gradual ao longo do raio das amostras no estado bruto de fusão, independentemente do teor de molibdênio. Conforme se aumenta o teor de molibdênio na liga, a macrodureza sofre gradual acréscimo, como conseqüência do aumento do volume de carbonetos secundários precipitados, mesmo efeito apresentado pelo aumento do diâmetro das amostras analisadas. O tratamento térmico de desestabilização da austenita mostrou efeito mais acentuado do que a adição de molibdênio no aumento na macrodureza da liga. A diminuição na velocidade de solidificação resfriamento causou pronunciada alteração na dureza e na microestrutura da liga. Este trabalho também mostrou que é possível obter peças de ferro fundido branco de alto cromo de diâmetros entre 25 e 150 mm com a composição química da liga IIB da norma ASTM A-532, isentas de perlita, sem a adição de molibdênio.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Ciência e Engenharia de Materiais. / Made available in DSpace on 2012-10-24T07:12:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 267028.pdf: 2638298 bytes, checksum: d2d03dfefac1396a2df0e0f82a828811 (MD5) / Neste trabalho, amostras de ferro puro, sinterizadas e enriquecidas superficialmente com molibdênio via plasma, foram submetidas ao tratamento termoquímico de nitretação por plasma, visando melhorar as propriedades mecânicas na região superficial das amostras. Foram realizados estudos em diferentes condições para tratamento superficial de nitretação por plasma variando-se a mistura gasosa N2-H2 e a temperatura de nitretação. Duas temperaturas de nitretação (450o C e 540o C) e duas concentrações de nitrogênio na mistura nitretante N2-H2 (baixa concentração 5% de N2 e alta concentração 75% de N2) foram empregadas para realização do trabalho. Com a escolha dessas variáveis no processo de nitretação foi possível definir a melhor condição de nitretação para endurecimento da camada enriquecida com Mo. A caracterização microestrutural das camadas enriquecidas e nitretadas foram realizadas por microscopia ótica (MO) e microscopia eletrônica de varredura (MEV) e as fases presentes por difração de raios X (DRX). Testes de microdureza avaliaram o endurecimento das camadas obtidas. Os resultados mostram que ocorre um aumento significativo na dureza da camada enriquecida com molibdênio e nitretada. A presença de Mo na região superficial da amostra leva a formação de microestruturas com diferentes morfologias dependentes da temperatura e do teor de nitrogênio no processo de nitretação. Não foi possível identificar fases relativas à formação de nitretos de molibdênio ou nitretos mistos de Fe-Mo-N nas análises de DRX para as amostras enriquecidas e nitretadas por plasma, mas acredita-se que eles estão presentes devido ao aumento no perfil de microdureza das amostras enriquecidas. Amostras de Mo puro também foram nitretadas nas mesmas condições com a finalidade de comparar as amostras, verificar a formação de MoN e avaliar o comportamento do perfil de microdureza. Este trabalho mostrou que a nitretação de compactados metálicos enriquecidos superficialmente com Mo, melhora a dureza da camada nitretada. / In this work, aiming to improve the surface properties, unalloyed iron samples, sintered and enriched superficially with molybdenum by Plasma, were subjected to the thermochemical treatment of nitriding by Plasma. Studies of the nitriding treatments by plasma were carried out in different conditions: varying to gas mixture (H2-N2) and temperature of nitriding. Two different temperatures (450o C and 540o C) and two concentrations of nitrogen in the gas mixture N2-H2 (low concentration 5% of N2 and high concentration 75% N2) were investigated. With the choice of the variables to the realized nitriding process, it was possible to define the best condition of nitriding process to hardening of the molybdenum enriched layer. The surfaces of the samples were characterized by Electronic Scanning Microscopy (SEM). The microstructural characterizations of the enriched and nitrided layers were done by optical microscopy (OM) and SEM and the phases present by X-ray (XRD) diffraction. Tests of hardness were done to assess the properties of layers obtained. The results show that there is a significant increase in the hardness of the nitrided molybdenum enriched surface layer. The presence of Mo in the surface of the samples leads to the formation of microstructures with different morphologies dependents on temperature and nitrogen content used in the nitriding process. It was not possible to identify the formation of molybdenum nitrides phases (MoN) or mixed nitrides (Fe-Mo-N) in the analysis of XRD for the nitrided enriched samples by plasma. In spit of this, it is believed that they are present, due to the increase in the hardness nitrided enriched layer. Samples of unalloyed Mo were also nitrided under the same conditions in order to compare and to verify the formation of MoN and to evaluate the behavior of the microhardness profile. This study showed that nitriding of sintered metals and superficially molybdenum enriched, improves the hardness of the nitrided layer.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Ciência e Engenharia de Materiais / Made available in DSpace on 2013-07-16T01:00:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 223896.pdf: 2312279 bytes, checksum: 885ba8cbd2b3bf3aad787dfcaaf16690 (MD5) / No presente trabalho estudou-se a sinterização de misturas de pó de ferro com pó de sulfetos como aditivos visando a obtenção de material compósito contendo lubrificante sólido na forma de partículas de segunda fase em seu volume. Foram misturados ao pó de ferro os seguintes sulfetos isoladamente: sulfeto de manganês (MnS) e bissulfeto de molibdênio (MoS2). Estudou-se a influência dos sulfetos, para diversos teores, sobre a evolução microestrutural e a variação dimensional durante a sinterização, bem como, sobre algumas propriedades mecânicas (tensão de escoamento em tração, resistência a tração e módulo de Young) após sinterização. O pó de ferro utilizado foi o Ancorsteel 1000B produzido pela Höganaes. O pó de ferro foi misturado com o sulfeto de manganês ou o sulfeto de molibdênio em frações volumétricas de 3, 6, 9, 12 e 15%, sendo avaliadas as propriedades tecnológicas dessas misturas (escoabilidade, densidade aparente, compressibilidade). Para a análise da sinterização e da evolução microestrutural foram preparados corpos de prova, utilizando as frações intermediárias de cada mistura (Fe + 9%MnS e Fe + 9%MoS2), na forma de cilindros de com 10 mm de diâmetro e aproximadamente 10 mm de altura. Essas amostras foram sinterizadas em dilatômetro possibilitando verificar a variação dimensional ocorrida durante o aquecimento e sinterização isotérmica. Ensaios de termogravimetria (TG) e análise térmica diferencial (DTA) contribuíram na identificação de possíveis reações entre os componentes da mistura durante a fase de aquecimento e sinterização. A evolução microestrutural das amostras foi analisada por microscopia ótica e eletrônica, análise química pontual por raios-x de energia dispersiva (EDX) e difração de raios-x. Como referencial de propriedades e para a análise de resultados utilizou-se sempre as propriedades e o desempenho do ferro puro sinterizado. Os resultados mostraram que sulfeto de manganês não reage com o ferro, mantendo-se na forma de partículas de segunda fase dispersas na matriz. No entanto, ocorre perda parcial de enxofre e uma pequena parcela do sulfeto é convertido em óxido de manganês (MnO). O bissulfeto de molibdênio reage integralmente com a matriz ferro do compósito durante a fase de aquecimento formando sulfeto de ferro (FeS). O Molibdênio, após a perda do enxofre, se dissolve na matriz ferrosa, provocando endurecimento por solução sólida.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-graduação em Ciência e Engenharia de Materiais / Made available in DSpace on 2012-10-19T07:08:28Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2014-09-25T20:35:38Z : No. of bitstreams: 1 182971.pdf: 103351342 bytes, checksum: e625270299aa7e8810a5bcc2264bf806 (MD5) / Este trabalho teve por objetivo avaliar a possibilidade de obtenção de ferros fundidos nodulares ferríticos, no estado bruto de fusão, que atendam aos requisitos (microestrutura, composição química e propriedades mecânicas) tipicamente exigidos para coletores de escape. Também estudou-se a influência da composição química na microestrutura, propriedades mecânicas, resistência a oxidação e estabilidade estrutural de ferros fundidos nodulares ferríticos com alto silício ligados ao molibdênio no estado bruto de fusão. Foram produzidas duas séries de amostras de ferros fundidos nodulares com dois teores de silício, 4 e 5%, com o molibdênio variando de 0 a 1,7%. Foram realizados ensaios de resistência a tração a temperatura ambiente e a 650°C, dilatometrias e avaliação da resistência a oxidação a 650°C. Os resultados microestruturais mostraram que as ligas sem adição de molibdênio apresentaram matriz completamente ferrítica. Verificou-se um aumento na dureza da ferrita com a adição de silício e molibdênio. Teores crescentes de molibdênio resultaram em um aumento da quantidade de perlita e carbonetos na matriz metálica e uma diminuição na quantidade de nódulos de grafita. Ensaios dilatométricos mostraram que os valores do coeficiente de expansão térmica linear em baixa temperatura (matriz ferrítica) são inferiores aos valores em alta temperatura (matriz austenítica). Verificou-se que teores crescentes de silício aumentam a temperatura de transformação a®g e diminuem o coeficiente de expansão térmica linear da austenita. O molibdênio não mostrou efeito significativo na temperatura de transformação e no coeficiente de expansão térmica linear. Foi possível observar, através dos ensaios de resistência a tração realizados a temperatura ambiente, que teores crescentes de Si e Mo aumentam o limite de resistência a tração, limite de escoamento e a dureza, diminuindo o alongamento. Nos ensaios de resistência a tração realizados a 650°C, o silício mostrou menor influência nos resultados, enquanto que o molibdênio mostrou o mesmo comportamento apresentado nos ensaios a temperatura ambiente. Quanto a resistência a oxidação, ligas com maiores teores de silício apresentaram menor profundidade de camada oxidada. O molibdênio não mostrou influência significativa na resistência a oxidação. Apenas a liga com 4% de silício e 0,5% de molibdênio atendeu simultaneamente aos requisitos de composição química, microestrutura e propriedades mecânicas exigidos tipicamente para coletores de escape.

Orientador: Oswaldo Luiz Alves / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-11T15:46:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Vieira_LucianaLima_M.pdf: 10012169 bytes, checksum: 3526b70650ff03af91d229d38c75c1e4 (MD5) Previous issue date: 2008 / Resumo: Esta dissertação visa à obtenção de nanoestruturas de sulfeto de molibdênio e sulfeto de tungstênio partindo dos respectivos óxidos com morfologia de nanobastões. Os óxidos precursores foram preparados via rota hidrotérmica (MoO3 e W18O49) via rota térmica (WO3). Os sulfetos foram preparados a partir da reação sólido-gás dos óxidos em atmosfera de H2S. Os nanobastões de óxido de molibdênio foram preparados através do tratamento hidrotérmico do MoO3·2H2O em solução aquosa de ácido acético a 180 °C durante 7 dias. Os nanobastões de MoO3 com diâmetro médio de 150 nm foram submetidos à atmosfera de H2S e H2 5% / N2 95% a 800 °C, obtendo-se como produto nanobastões de sulfeto de molibdênio. Nanobastões de W18O49 foram preparados pelo tratamento hidrotérmico do ácido túngstico (WoO3·nH2O) na presença de sulfato de sódio (0-30 g) e possuem diâmetro de 5- 15 nm. Foi observado que o sulfato de sódio possui um papel importante como direcionador de fase e morfologia do óxido de tungstênio. A sulfidização dos nanobastões de W18O49 foi realizada na presença e na ausência de atmosfera redutora. Em ambos os casos foram obtidos como produto WS2 com morfologia de nanobastões e/ou nanopartículas. Por ser uma fase parcialmente reduzida, não foi necessária a presença de gás hidrogênio para a preparação de nanoestruturas de WS2 através desta rota. Nanobastões de WO3 triclínico foram obtidos através do tratamento térmico de óxido de tungstênio não cristalino (proveniente da reação entre WCl6 e metanol) em atmosfera de nitrogênio a 600-1000 °C. Os nanobastões foram sulfidizados a 800 °C em atmosfera de H2S obtendo-se como produto nanotubos de WS2 com diâmetro entre 20 e 180 nm. Tal rota se mostrou eficiente quanto ao rendimento morfológico, e também interessante na medida que temos um número menor de etapas de síntese envolvidas na obtenção da morfologia e fase desejada. Também foram feitos experimentos de sulfidização alternativa para óxidos de molibdênio e tungstênio sobre condições hidrotérmicas. Tais reações foram realizadas em meio aquoso e utilizando agentes sulfidizantes (compostos que podem gerar H2S ou íons S2-), tais como enxofre, tioacetamida e tiouréia. A sulfidização do óxido de molibdênio foi efetiva, formando sulfeto de molibdênio. Os sulfetos apresentam uma interessante mudança de morfologia do agregado dependendo do tipo de preparação de amostras para microscopia eletrônica, apresentando-se na forma de flores quando a preparação é feita através do tratamento da suspensão aquosa do sólido em ultrassom. A sulfidização alternativa do óxido de tungstênio, por sua vez, não foi efetiva, uma vez que não produz sulfeto de tungstênio, mas apenas a redução parcial do óxido. Porém, nanoestruturas unidimensionais de W18O49 são formadas quando este óxido é submetido a tratamento térmico sob atmosfera inerte. Este óxido mostrou-se bastante interessante para as reações de sulfidização em H2S, uma vez que também pode ser utilizado para a preparação de nanoestruturas cilíndricas de WS2 / Abstract: The main of this Dissertation is the preparation of nanostructured WS2 and MoS2 from a template reaction with the respective nanorods oxides. Molybdenum oxide nanorods with diameters around 100 nm and microscale lengths were prepared from MoO3·2H2O via a one step solvothermal reaction. The formation of MoO3 rods proceeds in acidic media at 180 °C. The oxide was converted in quantitative yield to MoS2 nanorods by H2S in a reducing atmosphere. TEM and SEM analysis reveals that the rod-like morphology of the oxide precursor is preserved during the H2S treatment. Monoclinic W18O49 nanorods of 5¿15 nm in diameter have been synthesised by a low temperature hydrothermal route using sodium sulfate as structural and morphological modifier. The important role of Na2SO4 salt in the synthesis has been demonstrated. These nanorods were found suitable as a precursor for the synthesis of nanostructured WS2 by reducing them with H2S at 800 °C for 30 min. This reaction can work out without a reducing atmosphere. The morphological and structural features of WS2 nanotubes, generated from WO3 nanorods, by an in situ heating process, have been studied. The nanorods were prepared by a simple annealing method of a low-crystalline tungsten oxide (from a sol-gel reaction between WCl6 and methanol) at 600-1000 °C. Finally, an alternative route to molybdenum and tungsten sulfide by solution chemical reactions was also explored. The reaction was carried out from the respective oxides and sulfurization reagents such as S, CH3CSNH2 and CSN2H4 through hydrothermal method. MoS2 nanostructures including flower-like particles have been synthesized. The hydrothermal reaction with tungsten has not produced WS2 but W18O49 nanorods after thermal annealing. These oxides were converted in nanostructured WS2 by solid-gas reaction in H2S atmosphere at 800°C / Mestrado / Quimica Inorganica / Mestre em Química