Thesis (Ph. D.)--West Virginia University, 2006. / Title from document title page. Document formatted into pages; contains xi, 120 p. : ill. (some col.). Includes abstract. Includes bibliographical references (p. 116-120).

Thesis (M.S.)--State University of New York at Binghamton, Chemistry Department, 2005. / Includes bibliographical references.

Thesis (Ph. D.)--University of Texas at Austin, 2007. / Vita. Includes bibliographical references.

Thesis (M.S.)--Oregon State University, 2008. / Printout. Includes bibliographical references (leaves 139-146). Also available on the World Wide Web.

Thesis (Ph. D.)--University of Texas at Austin, 2006. / Vita. Includes bibliographical references.

Thesis (Ph. D.)--University of Texas at Austin, 2007. / Vita. Includes bibliographical references.

Thesis (Ph. D.)--University of Idaho, December 2006. / Major professor: Chien M. Wai. Abstract. Includes bibliographical references. Also available online in PDF format.

Thesis (Ph. D.)--University of Chicago, Dept. of Chemistry, March 2001. / Includes bibliographical references. Also available on the Internet.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:45Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2011-11-29Bitstream added on 2014-06-13T19:25:21Z : No. of bitstreams: 1 souza_ae_dr_bauru.pdf: 3788232 bytes, checksum: 71684f687aa3dfe450dc59b7ff3ba74e (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Nanopartículas cristalinas com estrutura do tipo perovskita de BaxSr1-xTIO3, Ba1-xCaxTiO3 e CaxSr1-xTiO3 (x = 0, 0,25, 0,50, 0,75 e 1) foram sintetizadas usando o método de hidrotermalização assitido por microondas. As amostras foram processadas por 40 minutos a 140ºC, sob pressão máxima de 4 bar, usando um forno de microondas doméstico adaptado. A ação das microondas, associada às condições de temperatura e pressão facilitaram a formação das faces em um tempo de síntese relativamente curto, porém não possibilitou um controle sobre o crescimento e morfologia das partículas. Um conjunto de técnicas foi utilizado para a caracerização das amostras e os resultados mostraram que o método de hidrotermalização assistido por microondas é eficiente na obtenção dos compostos cristalinos com partículas nanométricas. Foi observado que todas as amostras apresentam um comportamento fotoluminiscente que varia com a concentração x dos modificadores de rede (Ba, Ca e Sr). A emissão radiativa na região visível azul-verde apresentada por estes materiais está diretamente associada à presença de imperfeições ou defeitos de ordem local. Estes defeitos locais podem ser causados pelo deslocamento do metal de transição Ti no interior da célula unitária de cada composto que dão origem à clusters distorcidos (em quebra de simetria) ou complexos (contendo vacâncias de oxigênio ou grupos OH). A banda larga observada nos espectros de fotoluminescência é característica de materiais com grau de ordem-desordem estrutural de curto alcance indicando que, durante o decaimento radiativo, ocorre um processo multifônico, evidenciando a presença de níveis energéticos adicionais ao band gap destes materiais. As partículas de cada composto apresentam diferentes morfologias que são alteradas pela... / BaxSr1-xTIO3, Ba1-xCaxTiO3 and CaxSr1-xTiO3 (x = 0, 0,25, 0,50, 0,75 e 1) perovskite-type nanoparticles were synthesized using the Microwave-Assisted Hydrothermal method. The samples were prepared at 140ºC for 40 minutos, under maximum pressure of 4 bar using an adapted domestic microwave oven. The action of microwaves, associated with temperature and pressure conditions facilitated the phase formation in a relatively short time, but did not permit a control on growth and morphology of the particles. A series of techniques was used to characterize the samples and the results showed that the microwave-assisted hydrothermal method is effective in obtaining crystalline compounds with nanosized particles. It was observed that all samples show a photoluminescent behavior that change with the x concentration of network modifiers (Ba, Ca and Sr.). The radiactive emission in the visible blue-green presented by these materials is directly related to the presence of imperfections or local defects. These local defects can be caused by the displacentement of Ti transition metal within the unit cell of each compound, giving rise to distorted clusters (no symmetry breaking) or complex (containing oxygen vacancies or OH groups). The broad band observed in the photoluminescence spectra is characteristic of materials with a short-range structural order-disorder degree, indicating that during radioactive decay occurs a multiphoton process, associated to the presence of additional energy levels inside the band gap of these materials. The particles of each sintesized compound present different morphologies that are altered by the x concentration of network modifiers from nano to micrometer scales. The growth mechanism follows a non-classical pathway where the particles of each compound passes through a... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2015-03-03T11:52:43Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-09-19Bitstream added on 2015-03-03T12:07:07Z : No. of bitstreams: 1 000808691.pdf: 3421628 bytes, checksum: 4faf9e5aa212397d6bb7d5e04bf3cc45 (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / As células a combustível de metanol direto (DMFCs) são promissoras devido à capacidade de geração de alta densidade de energia elétrica, no entanto, a alta permeabilidade da membrana de troca protônica ao combustível permite seu cruzamento do ânolo para o cátodo, que somado à lenta cinética de exidação do metanol, prejudicam a inserção destes dispositivos no mercado. Neste contexto, o presente trabalho tem como objetivo a melhoria do desempenho de DMFCs utilizando a técnica de automontagem LbL (layer-by-layer) na modificação da membrana trocadora de prótons e construção de eletrodos para oxidação de metanol. Para a nanoesetruturação dos filmes, nanofolhas de óxido de grafeno (GO) e óxido de grafeno reduzido estabilizados em PSS (poly(4styrenesulfonic acid) sodium salt), denominado GPSS, foram sintetizdos e aplicados como suspensões carregadaos negativamente na fabricação dos filmes LbL. Quando depositados sobre membranas comerciais de Nafion 212, apresentaram redução na permeabilidade ao metanol de até 80% e condutividade protônica superior a membrana pura. Os testes em DMFCs indicaram maior potencial de circuito aberto quando se empregou a membrana de Nafion revestida com os filmes LbL e densidade de potência de 83,5 mW.cm-2 (à 70ºC), superior ao resultado com a membrana pura (63,1 mW.com-2), devido à redução do cruzamento de metanol. Em relação a capacidade catalítica para oxidação de metanol, nanopartículas de platina foram sintetizadas por diferentes rotas e empregadas na fabricação de filmes LbL com polieletrólitos e/ou nanofolhas de grafeno sendo que os testes eletroquímicos indicaram correntes de oxidação superiores quando as nanopartículas foram depositadas sobre as nanofolhas de óxido de grafeno reduzidos. Sendo assim, filmes ultrafinos compostos por nanofolhas de grafeno podem contribuir significativamente para o desenvolvimento da tecnologia de DMFCs / The Direct Methanol fuel Cel (DMFC) are promising to clean and high energy density generation, however, the fuel permeability from anode to the cathode and slow methanol oxidation kinetics hinder its rising in market. Within this context, the aim here is inhance the DMFCs performance using the Layer-by-Layer (LbL) technique to modify the polymer electrolyte membrane and build up of electrodes for methanol oxidation. Graphene oxide nanosheets and reduced graphene oxide nanosheets stabilized in PSS (poly(4-styrenesulfonic acid) sodium salt) were synthesized and used as negatively suspensions in the LbL film fabrication. When deposited onto commercial Nafion 212 membranes it was observed a reducition of ~80% in the methanol permeability, and also higher proton conductivity than that of pristine Nafion. DMFC tests indicated a high open circuit voltage with the LbL modified membranes due to a decrease in the methanol crossover, and a power density of 83,5 mW.com-2, superior to the pristine Nafion, at 70ºC (63,1 mW.com-2). Regarding to the catalytic capacity for methanol oxidation, platinum nanoparticles were synthesized from different ways and self-assembled with polyelectrolyte and/or graphene nanosheets and the electrochemical analysis indicated that when supported onto reduce graphene oxide nanosheets, it was produced higher oxidation peak currents. Consequently, composite ultrathin films of graphene nanosheets can contribute significantly to the development of DMFCs