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Production of acetals from bio-resourced alcohols over bifunctional catalysts / Production d'acétals à partir d'alcools bioressourcés sur des catalyseurs bifonctionnels

Thavornprasert, Kaew-arpha 14 March 2013 (has links)
La biomasse est une matière première renouvelable pour un large éventail de produits chimiques à haute valeur ajoutée, comme les carburants. Les acétals, tels que le diméthoxyméthane (DMM) et le diethoxyéthane (DEE), peuvent être ainsi produits à partir respectivement du méthanol et de l'éthanol. Cette étude concerne la synthèse des acétals via une conversion directe de l'alcool. La synthèse en DMM est étudiée sur un catalyseur oxyde mixte FeMo faisant intervenir les fonctions d'oxydo-réduction et acide. 50% de rendement en DMM est obtenu à 255 °C sur le catalyseur comportant un rapport Mo/Fe de 3,2. La sélectivité en DMM est améliorée lors de l'utilisation d'une phase riche en méthanol (40 mol.%) et une sélectivité élevée est maintenue jusqu'à 60% de conversion du méthanol. Un effet de synergie entre les espèces Mo et Fe est clairement observé sur la conversion. Un site actif constitué de cations Fe et Mo est proposé, impliquant l’espèce O2- du solide et des lacunes anioniques générées par la déshydroxylation de la surface. L’analyse LEIS confirme la présence d'espèces Fe et Mo dans la couche atomique la plus externe. L’XPS et les études par EPR in situ montrent que les cations Fe fournissent la propriété d'oxydo-réduction. L'acidité est apportée par des lacunes anioniques agissant comme acide de Lewis. Les résultats XPS confirment le rôle de la phase gazeuse O2 pour la réoxydation de la surface et la régénération des sites actifs. Les catalyseurs FeMo ont également été étudiés pour la synthèse en DEE. Le catalyseur n'est pas sélectif pour la formation en acétal DEE, probablement en raison de l'encombrement stérique ou de la force acide inadéquate du système FeMo. / The severe environmental issues caused by the fossil-based sources consumption have driven numerous studies to find alternative sustainable resources. Biomass is a renewable feedstock for a large spectrum of valuable chemicals especially for fuels applications. Acetals, dimethoxymethane (DMM) and diethoxythane (DEE), can be produced from biomass-derived methanol and ethanol, respectively. Herein, a concept of synthesizing acetals via a one-step alcohol conversion is applied instead of the currently used two-steps reactions of alcohol partial oxidation/acetalization. The DMM synthesis is studied on FeMo mixed oxide having needed redox/acidic functions. 50 % of DMM yield is achieved at 255 °C on the catalyst with a Mo/Fe ratio of 3.2. DMM selectivity is boosted when using a methanol-rich (40 mol.%) feed and a high selectivity is kept up to 60 % of methanol conversion. A synergistic effect between Mo and Fe species on the conversion is evident. The active sites incorporating Mo and Fe cations is suggested, involving lattice O2- and anionic vacancies generated by surface dehydroxylation. LEIS analysis confirms the presence of Mo and Fe species in the outermost atomic layer. XPS and in situ EPR studies show that Fe centers provide the redox property. The acidity is brought by anionic vacancies acting as Lewis acid. XPS results confirm the role of gas-phase O2 to reoxidize the surface and regenerate the active sites. FeMo-based catalysts were applied in the DEE synthesis due to analogous pathways of methanol/ethanol reactions. The catalyst is not selectively to acetal DEE as expected, probably due to the steric hindrance or to the inadequate acidic strength of the FeMo system.
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Credit risk models under partial information / Modèles de risque de crédit en information partielle

Callegaro, Giorgia 20 October 2010 (has links)
Cette thèse se compose de cinq parties indépendantes dédiées à la modélisation et à l’étude des problèmes liés au risque du défaut, en information partielle. La première partie constitue l’Introduction. La deuxième partie est dédiée au calcul de la probabilité de survie d’une firme, conditionnellement à l’information à disposition de l’investisseur, dans un modèle structurel en information partielle. On utilise une technique numérique hybride basée sur la méthode Monte Carlo et la quantification optimale. Dans la troisième partie on traite, avec l’approche Programmation Dynamique, un problème en temps discret de maximisation de l’utilité de la richesse terminale, dans un marché où des titres soumis au risque du défaut sont négociés. Le risque de contagion entre les défauts est modélisé, ainsi que la possible incertitude du modèle. Dans la quatrième partie on s’intéresse au problème de l’incertitude liée à l’horizon temporel d’investissement. Dans un marché complet soumis au risque du défaut, on résout, soit avec la méthode martingale, soit avec la Programmation Dynamique, trois problèmes de maximisation de l’utilité de la consommation: quand l’horizon temporel est fixe, fini mais incertain et infini. Enfin, dans la cinquième partie on traite un problème purement théorique. Dans le contexte du grossissement de filtrations, notre but est de redémontrer, dans un cadre spécifique, les résultats déjà connus sur la caractérisation des martingales, la décomposition des martingales par rapport à la filtration de référence comme semimartingales dans les filtrations progressivement et initialement grossies et le Théorème de Représentation Prévisible. / This Ph.D. thesis consists of five independent parts devoted to the modeling and to studying problems related to default risk, under partial information. The first part constitutes the Introduction. The second part is devoted to the computation of survival probabilities of a firm, conditionally to the information available to the investor, in a structural model, under partial information. We exploit a numerical hybrid technique based on the application of the Monte Carlo method and of optimal quantization. In the third part we deal, by means of the Dynamic Programming, with a discrete time maximization of the expected utility from terminal wealth problem, in a market where defaultable assets are traded. Contagion risk between the default times is modeled, as well as model uncertainty, by working under partial information. In the fourth part we are interested in studying the problem linked to the uncertainty of the investment horizon. In a complete market model subject to default risk, we solve, both with the martingale method and with the Dynamic Programming, three different problems of maximization of expected utility from consumption: when the investment horizon is fixed, finite but uncertain, and infinite. Finally, in the fifth part we deal with a purely theoretical problem. In the context of enlargement of filtrations our aim is to retrieve, in a specific setting, the already known results on martingales’ characterization, on the decomposition of martingales with respect to the reference filtration as semi-martingales in the progressively and in the initially enlarged filtrations and the Predictable Representation Theorem.
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Comparison principles and multiple solutions for nonlinear elliptic problems

Winkert, Patrick January 2009 (has links)
Halle, Univ., Naturwissenschaftliche Fakultät III, Diss., 2009. / Tag der Verteidigung: 16.07.2009.
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Stochastische partielle Differentialgleichungen 1.Ordnung

Roth, Christian. January 2002 (has links) (PDF)
Halle, Wittenberg, Univ., Diss., 2002. / Computerdatei im Fernzugriff.
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Young-Mass-Lösungen für nichtlineare partielle Differentialgleichungen

Theil, Florian. January 1997 (has links) (PDF)
Hannover, Universiẗat, Diss., 1997.
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Mild solutions of SPDE's driven by Poisson noise in infinite dimensions and their dependence on initial conditions

Knoche, Claudia. January 2005 (has links) (PDF)
Bielefeld, University, Diss., 2005.
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Diskretisierungsverfahren für Systeme von Konvektions-Diffusions-Dispersions-Reaktions-Gleichungen und Anwendungen

Geiser, Jürgen. January 2004 (has links) (PDF)
Heidelberg, Universiẗat, Diss., 2004.
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Numerical simulation of multiphase flow in fractured porous media

Reichenberger, Volker. January 2004 (has links) (PDF)
Heidelberg, University, Diss., 2004.
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Stochastische partielle Differentialgleichungen 1. Ordnung

Roth, Christian. January 2002 (has links) (PDF)
Halle, Wittenberg, Universiẗat, Diss., 2002.
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Lazy decision making Entscheiden durch zielgerichtetes Präzisieren der Wahrscheinlichkeitsinformation /

Presser, Gero. Unknown Date (has links) (PDF)
Universiẗat, Diss., 2002--Dortmund.

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