178f. / Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-04-04T13:24:58Z No. of bitstreams: 1 tese.pdf: 15661047 bytes, checksum: 9435bab8097a40b18b43d8b2013f7457 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br) on 2013-04-29T15:20:22Z (GMT) No. of bitstreams: 1 tese.pdf: 15661047 bytes, checksum: 9435bab8097a40b18b43d8b2013f7457 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-04-29T15:20:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese.pdf: 15661047 bytes, checksum: 9435bab8097a40b18b43d8b2013f7457 (MD5) Previous issue date: 2011 / CNPq / Este trabalho descreve o estudo químico dos constituintes fixos das raízes de Piper klotzschianum Kunth, o estudo da composição e atividade biológicas (citotóxicas, larvicidas, antimicrobianas e antioxidantes) dos voláteis de Piper klotzschianum e Croton grewioides. A partir dos extratos orgânicos das raízes de Piper klotzschianum foram isoladas 46 substâncias naturais utilizando técnicas usuais de separação cromatográfica. As estruturas foram elucidadas baseadas em dados de CG-EM, IV, RMN de 1H e 13C (empregando técnicas uni e bidimensionais). Dentre elas, os compostos (2S,3S)-5-hidroxi-7-metoxi-2,3- dimetilcroman-4-ona e tetra-hidropiperlonguminina estão sendo relatados pela primeira vez como componentes do metabolismo secundário de plantas; as substâncias 1-(2'-metoxi- 4',5'-metilenodioxifenil)-ciclopropil-cetona, (2S,3S)-5,7-dimetoxi-2,3-dimetilcroman-4-ona e (2S,3R)-6,7-dimetoxi-2,3-dimetilcroman-4-ona são inéditas na literatura. Os demais compostos isolados foram identificados como -sitosterol, estigmasterol, daucosterol, estigmasterol D-glicosilado, ácido 4-metoxibenzóico, metileugenol, isoasarona, 1-butil-3,4- metilenodioxi-benzeno, piperovatina, piperlonguminina, 4,5-di-hidropiperlonguminina, isopiperlonguminina, hoffmannseggiamida A, (2E,4E)-N-isobutilocta-2,4-dienamida, (2E,4E)- N-isobutildeca-2,4-dienamida, (2E,4E)-N-isobutilundeca-2,4-dienamida, (2E,4E)-Nisobutildodeca- 2,4-dienamida, (2E,4E)-N-isobutiltrideca-2,4-dienamida, (2E,4E)-Nisobutiltetradeca- 2,4-dienamida, (2E,4E)-N-isobutilhexadeca-2,4-dienamida, (2E)-Nisobutilhexadeca- 2-enamida; além dos ácidos trans-feruloiloxidocosanóico, tetracosanóico e hexacosanóico. Foi também identificado o conteúdo dos ácidos graxos, tendo como componentes majoritários os ácidos palmítico, heptadecanóico, oléico e esteárico. Os principais constituintes voláteis identificados em Piper klotzschianum foram determinados como sendo: 1-butil-3,4-metilenodioxibenzeno e 2,4,5-trimetoxi-1-propenilbenzeno nas raízes, caules e folhas e, 1-butil-3,4-metilenodioxibenzeno, limoneno, -felandreno, ocimeno e -trans-bergamoteno nos óleos das sementes. Já para Croton grewioides os componentes majoritários nas folhas e caules foram metilchavicol, eugenol e trans-anetol. Nos ensaios contra náuplios de Artemia salina todas as amostras testadas apresentaram altamente ativas, com destaque para os valores de CL50 = 7,06, 7,07 e 7,62 μg mL-1 para 1- butil-3,4-metilenodioxibenzeno e óleos dos caules e folhas de Piper klotzschianum respectivamente. Atividades larvicidas contra o terceiro instar do Aedes aegypty foram constatadas para os óleos essenciais presentes nas raízes e sementes de Piper klotzschianum, folhas e caules de Croton grewioides e para as substâncias 1-butil-3,4- metilenodioxi-benzeno, piperovantina, tetra-hidropiperlonguminina e (2S,3S)-5-hidroxi-7- metoxi-2,3-dimetilcroman-4-ona. Destaque para a alta atividade apresentada pelas piperamidas piperovatina (CL50 = 1,50 μg mL-1) e tetra-hidropiperlonguminina (CL50 = 10,43 μg mL-1). Dos óleos de Piper klotzschianum foram observadas atividades antimicrobianas para o óleo das raízes contra Staphylococcus aureus (ATCC 25923), Escherichia coli (ATCC 25922) e Cândida albicans (UMP), e para o óleo das sementes, apenas contra Cândida albicans; já para os óleos de Croton grewioides foi observada atividade para os três microorganismos testados. Para a substância (2S,3S)-5-hidroxi-7-metoxi-2,3-dimetilcroman- 4-ona foi encontrada uma CIM de 400 μg mL-1 para Staphylococcus aureus e Escherichia coli. Atividades antioxidantes frente ao radical DPPH foram apenas constatadas nos óleos essenciais de Croton grewioides aroma “cravo da Índia”; o EC50 = 64,77 μg mL-1 (folhas) e o EC50 = 57,72 μg.mL-1 (caules) mostrou resultado similar ao ácido gálico (EC50 = 16,48 μg mL-1) utilizado como padrão. / Salvador

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 1919.pdf: 1120876 bytes, checksum: e4a8c930fb73e1b81a80ab474e0713d3 (MD5) Previous issue date: 2006-10-27 / Universidade Federal de Minas Gerais / The present study describes the preparation of amides containing the methylenedioxyphenyl group and also their activity against the leaf-cutting ant, Atta sexdens rubropilosa, its symbiotic fungus Leucoagaricus gongylophorus and the fall armyworm, Spodoptera frugiperda, larvae. From the bioassays it was observed that N-piperidine-3-(3 ,4 - methylenedioxyphenyl)-2-(E)-propenamide (65) was the most promising as insecticide agent among the compounds studied against S. frugiperda with an LD50=1.07 µg/mg larvae. Amide 65 and N,N-diethyl-3-(3 ,4 - methylenedioxyphenyl)-2-(E)-propenamide (66) were the most active against the symbiotic fungus; and N-pirrolidine-3-(3 ,4 -methylenedioxyphenyl)-2-(E)- propenamide (67) and N-benzyl-3-(3 ,4 -methylenedioxyphenyl)-2-(E)- propenamide (72) against the leaf-cutting ant. Additional studies were necessary to establish the structure activity relationship for piperamides. Thus, Combinatorial Chemistry technologies were employed and a solution-phase synthesis of indexed collection of amides was carried out, identified by Gas Chromatography coupled with Mass Spectroscopy (GC/MS), and screened against S. frugiperda. From this library, the most active compound identified was 1-[4- (trifluoromethoxy)benzoyl]piperidine, A8B1, which was then individually synthesized and evaluated. It has shown a LD50 = 8,15 µg/mg larvae, thus less active than amide 65 against S. frugiperda. / Este trabalho teve como objetivo a síntese de amidas derivadas do ácido 3,4- metilenodioxicinâmico e avaliação das suas atividades biológicas frente à lagarta do cartucho-do-milho, Spodoptera frugiperda, e a formiga cortadeira, Atta sexdens rubropilosa, e seu fungo simbionte, Leucoagaricus gongylophorus. A amida mais ativa frente a S. frugiperda foi a N,N-(piperidina)-3-(3 ,4 -metilenodioxifenil)-2- (E)-propenamida (65), com DL50=1.07 µg/mg larva. Já em relação ao fungo simbionte, os compostos mais ativos foram as amidas 65 e N,N-(dietil)-3-(3 ,4 - metilenodioxifenil)-2-(E)-propenamida (66). Quanto às formigas, os compostos mais ativos foram N,N-(pirrolidina)-3-(3 ,4 -metilenodioxifenil)-2-(E)- propenamida (67) e N,N-(benzil)-3-(3 ,4 -metilenodioxifenil)-2-(E)-propenamida (72). Em virtude da atividade promissora observada para esses compostos, propôsse a continuação do estudo a fim de se obter informações a respeito da relação estrutura-atividade para esses compostos frente a S. frugiperda. A estratégia utilizada para dinamizar o processo sintético foi a química combinatória. Realizou-se a síntese em solução de uma coleção combinatória indexada de piperamidas, a qual foi caracterizada por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CG/EM) e avaliada frente a S. frugiperda. Dentre os compostos sintetizados em mistura, a 1-[(4- (trifluormetoxi)benzoil]piperidina, A8B1, foi a que apresentou maior atividade, porém com um DL50 de 8,15 µg/mg de larva, ou seja, menos ativa que a amida 65 frente a S. frugiperda.