Orientador : Anita Jocelyne Marsaioli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-16T16:03:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sarragiotto_MariaHelena_D.pdf: 11027436 bytes, checksum: e3a37f5dd4de508fcd5b81aaba399798 (MD5) Previous issue date: 1987 / Doutorado

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-graduação em Química, Florianópolis, 2014 / Made available in DSpace on 2015-02-05T20:35:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 329373.pdf: 1805581 bytes, checksum: ce830c48ef998e99a71a6129de683053 (MD5) Previous issue date: 2014 / A indústria química, em particular, é considerada pela sociedade em geral, como um dos maiores contaminantes do planeta. As consequências ambientais da expansão do uso de produtos químicos sintéticos, principalmente aqueles cuja toxicidade pode afetar a saúde humana, tais como os pesticidas, trazem um apelo para o desenvolvimento de técnicas que atuam na quebra da ligação entre fósforo e oxigênio, devido às características de estabilidade química de tais ligações. Estas ligações estão presentes em grande parte dos mais utilizados pesticidas na atualidade, como o clorpirifós, da classe dos organofosforados. A proposta deste trabalho enfoca a utilização da Fotólise por Flash, no estudo da quebra de ligações da molécula do pesticida clorpirifós por fotólise induzida a laser. Foram realizados os experimentos em soluções aquosa, etanólica e propanólica. A utilização dos diferentes solventes tem como finalidade estudar a quebra das ligações na presença de diferentes nucleófilos para verificar o efeito desses na fotodegradação e no mecanismo da reação. A degradação do clorpirifós em solução etanólica, foi monitorada espectrofotometricamente e, dessa forma, conseguiu-se determinar que com 4 pulsos de laser em 266 nm, com duração de 4 ns e potência de 65 mJ é detectada a destruição parcial do pesticida. A partir de 100 pulsos é detectada a formação de uma nova espécie que absorve em comprimento de onda superior ao do reagente de partida e com fórmula química C15H26NO6PS. Em solução propanólica, o pesticida mostrou comportamento semelhante, formando outras espécies na fragmentação e a espécie C28H44N2O7 , após 100 pulsos de laser. Na presença de água, notou-se a formação de uma espécie que absorve no mesmo comprimento de onda com uma absorvância mais elevada que atribuiu-se a formação de um isômero. Em soluções alcoólicas sem a presença de luz o pesticida não sofre degradação na escala de tempo estudada. A espécie transiente tem um tempo de vida maior em água, seguido de propanol e por último em solução etanólica. Os estudos mostraram que a fotodegração induzida a laser degrada efetivamente os triésteres de fosfato, quebrando a ligação fosfato de forma eficiente.<br> / Abstract: The chemical industry, in particular, is considered by society in general as one of the most contaminants of the planet. The environmental consequences of expanding the use of synthetic chemicals, especially those whose toxicity can affect the human health, such as pesticides, brings an appeal to the development of techniques focused in breaking the bond between phosphorus and oxygen due to the characteristics of chemical stability of these bonds. Such bonds are present in most pesticides used today, as in chlorpyrifos, within the class of organophosphates. The purpose of this work focuses on the use of flash photolysis for the study of the cleavage of the pesticide chlorpyrifos molecule induced by laser photolysis. Experiments were performed in aqueous, ethanolic and propanolic solutions. The use of different solvents aims to study the breaking of bonds in the presence of different nucleophiles to determine the effect of these on the photodegradation and the reaction mechanism. Degradation of chlorpyrifos in ethanolic solution was monitored spectrophotometrically and thus we were able to determine that with 4 Nd:YAG laser pulses at 266 nm (4th harmonic) of 4 ns and 65 mJ power each one, partial destruction of the pesticide is detected. With 100 pulses the formation of a new species that absorbs at longer wavelength than the starting reagent and has chemical formula C28H44N2O7 is detected. In propanolic solution, the pesticide showed similar behavior, forming other fragmentation species and also C28H44N2O7 species after 100 laser pulses. In the presence of water, it was observed the formation of a species that absorbs in the same wavelength than for chlorpyrifos, but with a higher absorbance attributed to the formation of an isomer. In the alcoholic solutions and absence of light, it was not observed degradation of the pesticide in the studied timescales. The transient species shows longer lifetime in water, followed by propanol and ethanol. Studies have shown that the laser induced photodegradation effectively degrades phosphate triesters, through the breaking of the phosphate bond (P-O).

Made available in DSpace on 2015-07-13T12:10:26Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-04-14. Added 1 bitstream(s) on 2015-07-13T12:25:12Z : No. of bitstreams: 1 000837546.pdf: 2047695 bytes, checksum: 0361cdd91f7713227ddfe1240708c3fb (MD5) / Este trabalho adapta o equipamento que realiza ensaio de fluência confinada em conjunto com a elevação da temperatura para que ele possa realizar ensaios de resistência à tração nas mesmas condições (confinada-aquecida). O objetivo desta pesquisa visa à modificação do equipamento fazendo com que este possibilite a comparação do comportamento de resistência à tração do geossintético em variados formatos de ensaio e em diferentes configurações de amostras. O equipamento também traz a possibilidade de verificar como ocorre a deformação do material ao decorrer do carregamento. Os ensaios foram realizados em geogrelhas biaxiais e divididos em duas baterias: a primeira avaliou o comportamento do material em diferentes temperaturas de forma confinada e isolada; na segunda, os materiais foram testados de forma isolada e em temperatura ambiente (sem elevação da temperatura de ensaio no sistema). Os ensaios confinados resultaram em valores mais elevados de resistência à tração que os ensaios convencionais. Pode-se observar também que a temperatura não altera de forma significativa os resultados quando o material é exposto a ela durante um curto período de tempo. A variabilidade dos corpos de prova pouco influenciou nos resultados. Por outro lado, o comportamento da geogrelha se mostrou diferenciado quando observada áreas distintas do material através dos métodos de aquisição de dados utilizados / This study adapting equipment that performs the confined creep tests simultaneously with the rise in temperature so that it can perform tensile strength tests under the same conditions (confined-heated). This research aims at the modification of the equipment causing it enables the comparison of geosynthetic tensile performance in various tests formats and in different settings samples. The device also brings the possibility of check how is the material strain during the loading. The tests were performed in biaxial geogrids and divided into two types of test: the first evaluated the performance of the material confined in different temperatures and isolation; in the second, the materials were tested in isolation and at room temperature (without elevation of the test temperature in the system). Confined tests resulted in higher values of tensile strength than conventional ones. It can also be seen that the temperature did not fundamentally modify the results when the material is exposed to it for a short period of time. The variability of the samples had small effect on the results. Moreover, the geogrid showed different behavior observed when different areas of the material through the data acquisition methods

Orientador: Anita Jocelyne Marsaioli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-27T13:40:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Conceicao_GelsonJoseAndradeda_D.pdf: 7492154 bytes, checksum: 5e50ff09a316c5a12b887e64cb234fc4 (MD5) Previous issue date: 2000 / Doutorado