As propriedades de uma série de copolímeros de etileno sintetizados com catalisador metalocênico (Et[Ind]2ZrCl2/MAO) foram estudadas. A fim de avaliar a influência do tipo e teor de comonômero na estrutura e propriedades dos mesmos, foram utilizados diferentes tipos de comonômeros: α-olefinas (1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno, 1-octadeceno e 4-metil-1-penteno), cicloolefinas (norborneno, ciclopenteno, ciclohexeno, cicloocteno e vinil-ciclohexano) e ciclodienos (ciclopentadieno, diciclopentadieno e 4-vinil-1-ciclohexeno) em uma larga faixa de composição (0 à 28 % em mol de comonômero). A influência da temperatura de polimerização e a concentração de comonômero na atividade catalítica e nas propriedades dos copolímeros de etileno/ciclodienos e etileno/cicloolefinas sintetizados foram estudadas e os copolímeros foram caracterizados através de 1H-NMR, 13C-NMR, HETCOR, DSC e GPC. As propriedades termodinâmicas, estruturais e mecânicas destes copolímeros foram estudadas através de técnicas tais como DSC, WAXS, espectroscopia Raman de modo interno, DMTA, ensaios de tensão/deformação, etc. Em geral, foi observado um decréscimo na cristalinidade e temperatura de fusão dos copolímeros com o aumento do teor de comonômero incorporado nos mesmos, independente do tipo de ramificação. Quando rapidamente resfriados, os copolímeros de etileno/α-olefinas e alguns copolímeros etileno/ciclodienos e etileno/cicloolefinas, com distribuição aleatória de comonômero na cadeia, apresentaram comportamento que concorda com o previsto pela teoria de equilíbrio de fases proposta por Flory. Análises termo-dinâmico-mecânicas dos copolímeros indicaram que o teor de comonômero apresenta grande influência nas transições α e β, mas apresenta pouca influência na transição γ. Em geral, foi concluído que as propriedades e morfologia dos copolímeros de etileno estudados são bastante influenciadas pelo teor de comonômero e distribuição do mesmo na cadeia polimérica, porém são pouco influenciadas pelo tipo de comonômero.

Este trabalho apresenta dados inéditos sobre a coutinhoita, um novo mineral encontrado na mina de Urucum, Galiléia (19°0\'S 41°32\'W, DMS), Minas Gerais, Brasil. Este novo mineral foi reconhecido em 2003 pela International Mineralogical Association (IMA). O mineral apresenta-se na cor amarelo pálido e tem baixa dureza. Seu hábito, observado por microscopia eletrônica de varredura, é placoide e encontra-se associados, em pequena concentração, com um fosfato de urânio e tório. A coutinhoita é um uranil silicato cuja fórmula química foi determinada como sendo \'(\'Th IND.0,33\'\'Ba IND.0,19\'\'K IND.0,07\'\'Ca IND.0,04\') IND. \'sigma\'0,63\' \'(\'UO IND.2\') IND. 2,00\'\'[(\'Si IND.4,91\'\'P IND.0,09\') IND. \'sigma\'5,00\'\'O IND.12,95].3,23\'H IND.2\'O e sua fórmula reduzida é \'Th IND.0,5\'\'Ba IND.0,3\'\'(\'UO IND.2\') IND.2\'\'Si IND.5\'\'O IND.13\'.3\'H IND.2\'O. Sendo que a quantidade de \'H IND.2\'O foi determinada por dois métodos pela diferença de fechamento da análise química e por TG/DTG. A coutinhoita é mineral biaxial(-), \'alfa\'=1,620(3), \'beta\'=1,627(3), y=1,629(3) (luz branca);2V (médio) = 40(5)°, dispersão: r < v, forte, orientação: Y ^ c = pequeno até zero e pleocroísmo: Z > Y, X amarelo. O mineral é ortorrômbico, do grupo espacial Cmmb. Os parâmetros de cela determinados por difratometria de raios x utilizando o método de Rietved, com os índices de confiabilidade \'R IND.WP\' = 0,1212, \'R IND.W-ESPERADO\' = 0,0596, \'R IND.P\' = 0,0950, S = 2,04 e R = 0,11055, são \'a IND.O=14,1849(6)\'ANGSTROM\', \'b IND.O\'=14,2099(6)\'ANGSTROM\', \'c IND.O\'=35,8044(14)\'ANGSTROM\'. / This work presents data of coutinhoite, a new mineral found in the Urucum Mine, Galiléia (19°0\'S 41°32\'W), Minas Gerais, Brazil. This mineral was approved in 2003 by the lnternational Mineralogical Association (lMA). The mineral has pale yellow color and low hardness, and it is associated with small amounts of a uranium and thorium phosphate. lts flaky habit was observed under the scanning electron microscope. The chemical compostion of coutinhoite may be expressed as \'(\'Th IND.0,33\'\'Ba IND.0,19\'\'K IND.0,07\'\'Ca IND.0,04\') IND. \'sigma\'0,63\' \'(\'UO IND.2\') IND. 2,00\'\'[(\'Si IND.4,91\'\'P IND.0,09\') IND. \'sigma\'5,00\'\'O IND.12,95].3,23\'H IND.2\'O, or by the simplified formula \'Th IND.0,5\'\'Ba IND.0,2\'\'(\'UO IND.2\') IND.2\'\'Si IND.5\'\'O IND.13\'.3\'H IND.2\'O. The amount of \'H IND.2\'O was determined by thermogravitational analysis, and also estimated by electron microprobe analysis. This mineral is biaxial (-),\'alfa\'=1,620(3), \'beta\'=1,627(3), y=1,629(3) 2V = 40(5)° (average), (white light), dispersion r<v, : Y^c = small until zero and the pleochroism yellow Z > Y,X. The mineral is orthorhombic and its space group is Cmmb. The cell parameters determined by powder diffraction and using the Rietved method \'R IND.WP\' = 0,1212, \'R IND.W-ESPERADO\' = 0,0596, \'R IND.P\' = 0,0950, S = 2,04 e R = 0,11055, are \'a IND.0=14,1849(6)\'ANGSTROM\', \'b IND.0\'=14,2099(6)\'ANGSTROM\', \'c IND.0\'=35,8044(14)\'ANGSTROM\'.

Submitted by Fatima Fonseca (fatima.fonseca@sibi.ufrj.br) on 2017-09-05T13:34:41Z No. of bitstreams: 1 142405.pdf: 4191196 bytes, checksum: cdfa93c6636a78f1f2dc6d02dd6bd2fd (MD5) / Made available in DSpace on 2017-09-05T13:34:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 142405.pdf: 4191196 bytes, checksum: cdfa93c6636a78f1f2dc6d02dd6bd2fd (MD5) Previous issue date: 1976-03 / O estudo realizado durante esta investigação apresenta uma análise crítica da definição, gênese e classificação dos solos vermelhos lateríticos. Com base nessa análise, é sugerida uma definição e é indicada uma classificação útil do ponto de vista da Engenharia Civil. É apresentado um estudo de campo e de laboratório, de três solos selecionados das formações geológicas de Barreiras e da Serra dos Martins. A partir do estudo de campo é formulada uma teoria sobre a formação dos três depósitos e posteriormente comprovada pelas propriedades desses solos determinadas no laboratório. O estudo de laboratório consistiu de: análise química, análise térmica (diferencial e termogravimétrica) microscopia eletrônica de varredura e determinação da superfície específica. As amostras para o estudo foram arbitrariamente separadas em concreções e frações de solos e estas posteriormente divididas em quatro graduações de tamanhos. Foram realizados testes em todas as amostras obtidas pela separação nas diferentes graduações de tamanhos. Os resultados permitiram estudar a distribuição de sílica, alumina e óxidos de ferro, como uma função do tamanho das partículas. É demonstrado que os óxidos de ferro e a sílica amorfa são os principais aglomerantes e que goetita, hematita, pré-hematita e óxidos de ferro amorfos, assim como a caulinita, aparecem como principais componentes, na maioria das amostras correspondentes as diferentes graduações. O estudo da micro-estrutura revelou principalmente distribuição geométrica desordenada com agregações cimentadas por materiais amorfos. As formas arredondadas típicas do estágio de pré-hematita, foram encontradas na maioria das amostras concrecionadas e a estrutura interna da pré-hematita foi revelada muito claramente. Algumas propriedades tecnológicas foram estudadas à luz da natureza dos solos lateríticos e foram formulados mecanismos qualitativos para explicar essas propriedades. / The study carried out during this investigation presents a critical review on the definition, genesis and classification of laterized red soils. Based on this review a definition is suggestd and a useful classification from the civil engineering piont of view is indicated. A field and laboratory study of three soils selected from the geological formations of Barreiras and Serra dos Martins is presented. From the field study, a theory of formation for the three deposits is formulated and later substantiated by the laboratory study on the properties of these soils. The laboratory study consisted of: chemical analysis, thermal analysis, both differential and termogravimetry, scanning electron microscopy and determination of specific surface. The samples for the study were arbitrarily separated in concretion and soil fractions and these futher divided in four size ranges. Tests were carried out on all the specimens obtained by separation in the different size ranges. The results allowed to study the distribution of silica, alumina and iron oxides as a funtion of size. It is shown that iron oxides and amorphous silica are the main cementing agents and that geothite, hematite, prehematite and amorphous iron oxides are present as main components, as well as kaolinite in most of the specimens corresponding to different size ranges. The study of microstructure revealed mostly ramdom geometrical arrangements with aggregations cemented by the amorphous materials. The round shapes, typical of the prehematite stages, were found in most of the concretion specimens and the internal structure of prehematite was very clearly revealed. Some engineering properties were studied on the light of the nature of the laterized soils and qualitative mechanisms were formulated to explain these properties.

As propriedades de uma série de copolímeros de etileno sintetizados com catalisador metalocênico (Et[Ind]2ZrCl2/MAO) foram estudadas. A fim de avaliar a influência do tipo e teor de comonômero na estrutura e propriedades dos mesmos, foram utilizados diferentes tipos de comonômeros: α-olefinas (1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno, 1-octadeceno e 4-metil-1-penteno), cicloolefinas (norborneno, ciclopenteno, ciclohexeno, cicloocteno e vinil-ciclohexano) e ciclodienos (ciclopentadieno, diciclopentadieno e 4-vinil-1-ciclohexeno) em uma larga faixa de composição (0 à 28 % em mol de comonômero). A influência da temperatura de polimerização e a concentração de comonômero na atividade catalítica e nas propriedades dos copolímeros de etileno/ciclodienos e etileno/cicloolefinas sintetizados foram estudadas e os copolímeros foram caracterizados através de 1H-NMR, 13C-NMR, HETCOR, DSC e GPC. As propriedades termodinâmicas, estruturais e mecânicas destes copolímeros foram estudadas através de técnicas tais como DSC, WAXS, espectroscopia Raman de modo interno, DMTA, ensaios de tensão/deformação, etc. Em geral, foi observado um decréscimo na cristalinidade e temperatura de fusão dos copolímeros com o aumento do teor de comonômero incorporado nos mesmos, independente do tipo de ramificação. Quando rapidamente resfriados, os copolímeros de etileno/α-olefinas e alguns copolímeros etileno/ciclodienos e etileno/cicloolefinas, com distribuição aleatória de comonômero na cadeia, apresentaram comportamento que concorda com o previsto pela teoria de equilíbrio de fases proposta por Flory. Análises termo-dinâmico-mecânicas dos copolímeros indicaram que o teor de comonômero apresenta grande influência nas transições α e β, mas apresenta pouca influência na transição γ. Em geral, foi concluído que as propriedades e morfologia dos copolímeros de etileno estudados são bastante influenciadas pelo teor de comonômero e distribuição do mesmo na cadeia polimérica, porém são pouco influenciadas pelo tipo de comonômero.

O pisoteio do solo pelos animais pode promover alterações significativas nos atributos do solo. A identificação da heterogeneidade espacial desses atributos depende da escala de amostragem. Esse estudo foi desenvolvido para testar a hipótese de que os atributos químicos e físicos do solo debaixo das plantas de capim-elefante diferem daqueles entre as plantas. A pesquisa foi conduzida num solo classificado como Terra Roxa Estruturada eutrófico. Foram retiradas 48 amostras na camada de 0-10 cm (24 debaixo das plantas e 24 entre as plantas), determinando-se pH, matéria orgânica, P disponível, K, Ca e Mg trocáveis, S, SB, CTC, V%, distribuição do tamanho dos agregados, densidade do solo e resistência à penetração. A análise estatística (teste t) demonstrou que não existem diferenças significativas nos atributos químicos do solo em relação à posição espacial. Diferenças estatísticas significativas foram determinadas para as propriedades físicas. A dispersão dos agregados, a densidade do solo e a resistência mecânica foram mais elevadas entre as plantas que debaixo das touceiras. / The trampling of the soil by animals can promote significant alterations an the soil attributes. The pattern of the space heterogeneity of those attributes depends an the scale. This study was carried out to test the hypothesis that the physical and chemical attributes of the soil under the plants of elephant grass differ from those between the plants. The research was conducted in a Kandiudalfic Eutrudox. Forty-eight samples were taken at the 0-10 cm depth (24 under the plants and 24 between the plants). The samples were analyzed for pH, organic matter content, available P, exchangeable K, Ca and Mg, S, CEC, V%, dry aggregate size distribution, bulk density, and soil resistance to penetration. The statistical analysis (t test) indicated that there were no significant differences between the positions regarding the chemical attributes. Conversely there was a significant difference with respect to the soil physical properties. The variability the sail aggregates, bulk density, and the mechanical resistance of the sail were higher between the plants than under the plants.

Com a implantação da Agricultura de Precisão, o conhecimento detalhado da distribuição espacial dos solos e principalmente de seus atributos torna-se essencial. Neste sentido, o sensoriamento remoto vêm se mostrando bastante eficaz pois, em menos tempo e com menor custo, consegue-se obter informações sobre a variabilidade espacial dos solos e de seus atributos químicos, físicos e mineralógicos nos diferentes níveis de aquisição de dados. Neste sentido, este trabalho tem por objetivos avaliar quais fatores mais influenciam o comportamento espectral dos solos e correlacioná-los com seus atributos físicos, químicos e mineralógicos. Além disso, este trabalho visa estimar estes atributos a partir de equações de regressão múltipla utilizando-se um grande número de amostras de diferentes localidades e quantificar os atributos químicos de uma área específica. Para tal, dados radiométricos foram obtidos através de sensor em laboratório na faixa de 450 - 2500 nm, para amostras de solos coletadas de diferentes municípios dos Estados de São Paulo, Paraná e Minas Gerais. Os dados radiométricos permitiram identificar a composição mineralógica de solos quanto à presença de óxidos de ferro, minerais 2:1, caulinita e gibbsita; determinar os teores de atributos físicos e mineralógicos dos solos a partir da metodologia utilizada; estimar atributos químicos pela energia eletromagnética refletida dos solos para uma região específica e modelos específicos assim como estimar a necessidade de calagem relacionando-se, portanto, com o manejo químico. / With the introduction of Precision Agriculture, the detailed knowledge of soil spatial distribution and its attributes is essential. In this sense, remote sensing is able to obtain information about soil variability and its chemical, physical and mineralogical attributes in different levels of data acquisition, in less time and smaller costs. In this way, the objective of this work was to evaluate which factors influence soil spectral behavior and correlate them with soils' physical, chemical and mineralogical attributes. Besides, this work also intends to esteem these attributes through multiple regression equations using a great number of samples of different places and to quantify the chemical attributes of a specific area. For this, radiometric data were obtained through laboratory sensor in a 450 - 2500 nm range, for soils samples collected from different areas of São Paulo, Paraná and Minas Gerais States. The radiometric data permitted to evaluate the soils mineralogical compounds such as iron oxides, kaolinite, gibbsite and/ 2: 1 minerals; to determine the content of physical and mineralogical attributes by the adopted methodology; to estimate chemical attributes by electromagnetic reflected energy with specific models for a region and to estimate lime recommendation related with chemical management.

O conhecimento do relevo, geologia, cronologia e dos solos nos ambientes costeiros, constitui importante elemento para a interpretação, reconstituição e conservação dos mesmos. Em Bertioga-SP, alguns setores das unidades morfoestratigráficas pleistocênicas e holocênicas, que formam as planícies do litoral paulista, encontram-se preservados na paisagem. A busca pela compreensão da relação entre os solos, o relevo, a natureza e a cronologia dos sedimentos costeiros, acrescida do interesse em estudar os Espodossolos desenvolvidos sobre esses sedimentos direcionaram os objetivos deste trabalho. Para tanto, identificou-se e caracterizou-se os solos e os sedimentos sobre os quais eles se desenvolveram. A fotointerpretação, os trabalhos de campo, as análises químicas, geocronológicas (datações por TL, LOE e 14C) e a granulometria dos solos/sedimentos auxiliaram na identificação, delimitação espacial, bem como o desenvolvimento de teorias sobre a evolução dos solos sobre os depósitos sedimentares. Depósitos continentais, fluviais e marinhos foram identificados. Também foi registrada a influência das formas de relevo e da profundidade do lençol dágua na dinâmica evolutiva e distribuição espacial dos solos em cada unidade geomorfológica. Os Espodossolos, Neossolos, Organossolos, Gleissolos e Cambissolos foram as principais Ordens de solos identificadas. As diferenças topográficas, geomorfológicas e geológicas dos ambientes condicionam a quantidade de água, a fisionomia da vegetação e o conteúdo matéria orgânica nas seis principais unidades geomorfológicas identificadas na planície costeira: (a) depressões fluviolagunares caracterizadas por sedimentos orgânico-pelítico-psamíticos e Organossolos e Gleissolos; (b) terraços marinhos arenosos com predomínio de Espodossolos com ou sem horizontes cimentados (ortstein) e horizontes plácicos; (c) cristas praiais arenosas com Neossolos Quartzarênicos e Espodossolos destituídos de horizontes cimentados (ortstein); (d) rampas de colúvio, psamíticas, com Cambissolos; (e) planície fluvial de granulometria variada com Gleissolos e Neossolos Flúvicos e (f) planícies de maré, psamíticas e pelíticas, onde predominam os Organossolos e Gleissolos. Além dessas unidades, as praias recentes e os setores dominados pelos depósitos continentais colúvio-aluviais indiferenciados também foram abordados como unidades geomorfológicas individuais. A topografia das unidades geomorfológicas de origem marinha, além de indicar a cronologia dos depósitos, influencia no desenvolvimento de diferentes classes de Espodossolos. Os atributos físico-químicos e morfológicos dos Espodossolos podem auxiliar na diferenciação cronológica dos depósitos quaternários mais recentes (holocênicos). A área de ocorrência dos terraços marinhos pleistocênicos é mais extensa do que aquelas registradas nos documentos cartográficos existentes. Nos setores bem drenados dos remanescentes de terraços marinhos pleistocênicos altos, a influência das condições de relevo na pedogênese se reflete na formação dos Neossolos Quartzarênicos (RQ) a partir do desmantelamento dos Espodossolos, enquanto nos terraços marinhos holocênicos os RQ se desenvolvem, podendo evoluir para Espodossolos. / Knowledge of the chronology, relief, geology and soils in sedimentary coastal environments is relevant for their interpretation, reconstitution and conservation. In Bertioga, São Paulo State Brazil, several sections of the Pleistocene and Holocene morphostratigraphic costal plain units are preserved in the landscape. This thesis seeks the perception of the relationships between soils, geomorphology, relief and the chronology of Bertiogas coastal sand deposits as well as to study Podzols developed on them. Soils and the different sedimentary environments where these soils develop were thus identified and characterized. Photointerpretation, field work, chemical, physical and chronological (luminescence and radiocarbon dating) analysis supported the identification, spatial delimitation as well as the development of genesis theories of soils over continental, fluvial and marine deposits. Previous data additionally allowed the evaluation of the influence of relief forms and water table depth on the evolutionary dynamics of soils and on their spatial distribution pattern. The main identified orders of soils included Podzols, Arenosols, Fluvisols, Histosols, Gleysols and Cambisols. The topographic, geomorphologic and geologic differences of the environments had conditioned the amount of water, the vegetation features and the organic matter content of the following geomorphologic units: (a) lagoonal terrace depressions, characterized by organo-pelitic-psammitic sediments under Histosols and Gleysols; (b) marine terraces formed by fine to very fine sand under Podzols with and without hardpans (ortstein); (c) fine sandy beach ridges with a dominance of Arenosols and, on a secondary level, Podzols without hardpans (ortstein) and placic horizons; (d) psammitic colluvial slope deposits with Cambisols; (e) fluvial plains with varied texture and with Gleysols and Fluvisols and (f) psammitic and pelitic tidal flats, where Histosols and Gleysols predominate. Besides these units, modern beaches and sections dominated by non-differentiated colluvial-alluvial continental deposits were also analyzed as individual geomorphological units. Topography of geomorphological units from marine origin indicates the chronological sequence of deposits, in addition to influencing the development of different of Podzols, the physical, chemical and morphological properties of which allowed the chronological differentiation of modern Quaternary deposits (Holocene). The mapped area of the Pleistocene marine terraces occurrence was found to be larger than the one indicated on cartographic documents published up to the moment. In the well-drained sections of remnant soils from high Pleistocene marine terraces, the influence of the relief forms on pedogenesis is shown through the formation of Arenosols originated from the destruction of spodic horizons, whereas Arenosols in Holocene marine terrace tends to evolve into Podzols.

A disposição de resíduos sólidos e a aplicação de pesticidas e fertilizantes podem levar ao aumento da concentração de metais pesados em solos e águas subterrâneas. A legislação sobre metais pesados quase sempre se refere aos seus teores totais, mas a avaliação do potencial de risco e da toxicidade requer a avaliação da proporção de metal que é móvel e, possivelmente, biodisponível. Alguns parâmetros numéricos têm sido utilizados para tomadas de decisões e para direcionar estratégias de prevenção ou de remediação de áreas contaminadas. O coeficiente de distribuição sólido-solução (Kd), definido como a relação entre as concentrações adsorvida e em solução, permite a comparação do comportamento de elementos em diferentes sistemas. Agências de proteção ambiental utilizam valores genéricos de Kd encontrados em referências bibliográficas que, por terem sido gerados a partir de condições distintas das da região tropical, podem levar a incorretas estimativas de risco. É evidente a necessidade da obtenção de valores de Kd que validem estas estimativas de contaminação ou que norteiem estratégias de intervenção em áreas já contaminadas. Os objetivos deste trabalho foram avaliar a retenção de metais pesados em 30 solos representativos do Estado de São Paulo, a partir da quantificação dos valores do coeficiente de distribuição (Kd) e da relação com atributos dos solos, tais como pH, CTC e teores de argila, matéria orgânica e de diversas formas de óxidos de Fe, Al e de Mn. Os coeficientes de distribuição foram obtidos de isotermas lineares de adsorção, construídas após a adição de 0,1; 0,5; 1,0; 2,5 e 5,0 mg L-1 de Cd, Co, Cr, Cu, Ni, Pb e Zn, em experimentos tipo batch. As menores variações nos valores de Kd foram registradas para o Pb (uma ordem de magnitude - 121 a 7.020 L kg-1) e para o Ni (duas ordens de magnitude - 6 a 998 L kg-1), enquanto variações de quatro ordens de magnitude foram observadas para Cd (7-14.339 L kg-1), Co (2-34.473 L kg-1) e para Cr (1-21.267 L kg-1). Coeficientes de distribuição de zinco estiveram entre 5 a 123.849 L kg-1, variando cinco ordens de magnitude. Os valores foram similares àqueles que vêm sendo utilizados pela CETESB, exceto os de Cr e Ni. Obteve-se a seguinte ordem de afinidade: Pb>>>Cu>>Cd>Zn&#8773;Ni&#8773;Cr>Co. Mais de 55% da variação dos coeficientes de distribuição de cátions metálicos dos grupos IIB (Cd e Zn) e VIIIB (Co e Ni) foram explicados pelo pH. Na análise conjunta, CTC e pH explicaram cerca de 80% da variação dos valores de Kd de Cd, Co e de Ni e evidenciaram que mecanismos de adsorção não-específica estão envolvidos na retenção destes elementos. No caso dos coeficientes de distribuição de Cu e de Pb, o pH e os teores de argila responderam por cerca de 63% da sua variação. Os valores de Kd de Cr apresentaram correlação inversa com o pH, principalmente na análise conjunta com os teores de argila, e 61% da sua variação foi explicada por estas variáveis. / Disposal of solid residues and application of pesticides and fertilizers can lead to an increase in the concentration of heavy metals in soils and groundwater. The legislation on heavy metals nearly always refers to the total contents of these elements; however, an evaluation of their hazard potential and toxicity requires an assessment of the metal fraction that is mobile and possibly bioavailable. A few numerical parameters have been used as a foundation to make decisions and to focus on prevention or remediation strategies in contaminated areas. The solid-solution distribution coefficient (Kd), defined as the relation between metal concentrations that are adsorbed and those present in the solution, allows a comparison between the behavior of elements in different systems. Environmental protection agencies use generic Kd values found in bibliographic references; these values are often obtained under distinct conditions from those found in the tropical region, and may lead to an erroneous hazard estimates. Thus, it becomes clearly necessary to obtain Kd values that will validate these contamination estimates or provide guidance for intervention strategies in already contaminated areas. The objectives of this work were to evaluate heavy metal retention in 30 representative soils of the State of São Paulo, based on a quantification of distribution coefficient values (Kd) and their relation with soil attributes, such as pH, CEC and clay contents, organic matter, and various forms of Fe, Al, and Mn oxides. The distribution coefficients were obtained from linear adsorption isotherms, constructed after the addition of 0.1; 0.5; 1.0; 2.5; and 5.0 mg L-1 Cd, Co, Cr, Cu, Ni, Pb, and Zn, in batch-type experiments. The smallest variations in Kd value were recorded for Pb (one order of magnitude - 121 to 7,020 L kg-1) and Ni (two orders of magnitude - 6 to 998 L kg-1), while variations indicating four orders of magnitude were observed for Cd (7-14,339 L kg-1), Co (2 - 34,473 L kg-1), and Cr (1 - 21,267 L kg-1). Zinc distribution coefficients were between 5 and 123,849 L kg-1, with a variation of five orders of magnitude. The values herein obtained were similar to those that have been used by CETESB, except for Cr and Ni. The following order of affinity was obtained: Pb>>>Cu>>Cd>Zn&#8773;Ni&#8773;Cr>Co. More than 55% of the variation in distribution coefficients for metallic cations of the groups IIB (Cd and Zn) and VIIIB (Co and Ni) were explained by pH. In the joint analysis, CEC and pH explained about 80% of the variation in Kd values for Cd, Co, and Ni, and showed that nonspecific adsorption mechanisms are involved in the retention of these elements. Regarding the distribution coefficients for Cu and Pb, pH and clay content accounted for about 63% of the variation. Kd values for Cr showed an inverse correlation with pH, especially in the joint analysis with clay contents, and 61% of the variation were explained by these variables.

Este trabalho, realizado junto ao Grupo de Novos Materiais e Dispositivos (GNMD) pertencente ao Laboratório de Microeletrônica (LME) da Universidade de São Paulo, teve como objetivo correlacionar algumas propriedades físico-químicas de filmes finos de Ba1-XSrxTiO3 (BST), obtidos pela técnica de pulverização catódica reativa (sputtering), com os parâmetros de deposição, visando a fabricação de defasadores inteligentes operando em 60 GHz. Propriedades como cristalinidade e composição química foram estudadas e relacionadas com o tipo de substrato sobre o qual os filmes finos de BST foram depositados, e com os diversos parâmetros de deposição variados. Foi observada uma forte influência dos parâmetros de deposição, principalmente da temperatura e do tipo de substrato, na cristalinidade dos filmes. Os filmes depositados sobre cobre são mais cristalinos do que aqueles depositados sobre Si. Já a composição química dos filmes não variou significativamente, mantendo-se próxima à do alvo de sputtering utilizado, independentemente do substrato ou das condições de deposição. As propriedades elétricas dos filmes fabricados foram extraídas de capacitores de placas paralelas construídos utilizando o BST como dielétrico linear. As curvas de capacitância vs tensão a 1 MHz destes capacitores permitiram determinar uma variação de tunabilidade de até 44 %, para uma permissividade elétrica relativa de 310, valores estes compatíveis com aqueles encontrados na literatura. As propriedades elétricas dos filmes produzidos permitiram projetar um defasador de 1,3 mm2, com uma figura de mérito de 30º/dB para uma defasagem de 360º. / This work, performed at the New Materials and Devices Group (GNMD) of the Microelectronics Laboratory of the Polytechnic School of the University of São Paulo, has the objective to correlate reactive sputtered-BST thin films to its deposition parameters, aiming to produce a 60 GHz tunable phase shifter. Thin film crystallinity and stoichiometry were correlated with sputtering deposition parameters and the type of substrate. A strong influence of the sputtering parameters was observed on BST crystallinity, mainly the temperature and the type of substrate. Thin films on copper are more crystalline than on Si (100). The stoichiometry, on the other hand, did not change as function of the deposition parameters or the substrate in both cases. The thin films electrical properties were obtained by capacitance vs voltage measurements, with the BST as linear dielectric of a parallel plate capacitor. The capacitors 1 MHz C-V characterization showed tunabilities as high as 44%, for an electrical permittivity of 310. These properties allowed a phase shifter project, resulting a 1,3 mm2 device with a figure of merit of 30 º/dB for 360 º phase shift.

A correlação entre as medidas de condutividade elétrica e propriedades físico-químicas do solo é uma das linhas de estudo que vem sendo exploradas onde os conceitos de agricultura de precisão estão mais avançados. Este estudo teve como objetivo avaliar a eficiência do monitoramento da condutividade elétrica do solo a partir do desenvolvimento de dois sistemas. O primeiro, denominado de Resistência Elétrica do Solo (RES), consiste em definir a condutividade elétrica de um material através de uma amostra de dimensões conhecidas, para medir a sua resistência elétrica utilizando dois eletrodos. O segundo, denominado de Duas Pontas (DP), consiste em definir a condutividade elétrica de um material aplicando uma corrente elétrica em uma amostra para medir a alteração no potencial elétrico, gerado pelo meio em que a corrente elétrica transitou, utilizando dois eletrodos dispostos linearmente. Para a avaliação dos resultados obtidos pelos sistemas desenvolvidos foi utilizado como referência um sistema comercial de origem norte americana e algumas propriedades do solo. Os equipamentos de condutividade elétrica do solo foram aplicados em duas áreas pertencentes à Escola Superior de Agricultura "Luiz de Queiroz" e em época distintas. Na Área 1, com 4,97 ha, o levantamento dos dados foi feito na primeira quinzena de Agosto de 2003 e na Área 2, com 1,3 ha, o levantamento dos dados foi feito na segunda quinzena de Dezembro de 2003. Após a aquisição dos dados experimentais foram feitas análises estatísticas descritivas e exploratórias, análises geoestatísticas, construção de mapas de superfície, análises de correlação e regressão linear múltipla a fim de avaliar os sistemas. De acordo com a metodologia desenvolvida e análises de funcionamento dos equipamentos, foi possível verificar que os sistemas construídos para a coleta, transformação e armazenagem dos dados foram eficientes no levantamento dos pontos amostrais. No entanto os sistemas de condutividade elétrica do solo não apresentaram a eficiência desejada no monitoramento das propriedades do solo em ambas as áreas experimentais. Quando os sistemas desenvolvidos foram comparados ao sistema comercial, também foi possível observar que não houve correlação no monitoramento, o que sugere a necessidade da continuidade e aprofundamento no desenvolvimento desses sistemas. / The correlation between electrical conductivity and physical-chemical properties of the soil is one of the research areas that have been explored where precision agriculture concepts are more advanced. This study had the objective of evaluating the soil electrical conductivity mapping efficiency of different measuring systems. The first one, known as Electrical Resistance of the Soil consists in defining the electrical conductivity of any given material using a sample of known dimensions, to measure its electrical resistance using two electrodes. The second one, the Two Edges method, consists in defining the electrical conductivity of a material applying an electric current in a sample to measure any change on the electric potential, generated by the environment in which the electric current transited through, using two linearly displaced electrodes. To evaluate the results obtained by the developed systems some soil properties and a commercial soil electrical conductivity measuring system where used as guidelines. The soil electrical conductivity equipments mapped two fields, at the Escola Superior de Agricultura "Luiz de Queiroz". In Field 1 (4,97 ha) the data collecting process took place in the first fortnight of august 2003, and, in Field 2 (1,3 ha), the sampling process took place in the second fortnight of December 2003. After the acquisition of the experimental data, descriptive and exploratory statistical and geostatistical analysis were made, electrical conductivity surface maps were obtained and correlation and multiple linear regression analysis, in order to evaluate both systems, were made. In accordance to the developed methodology and analysis of the equipment, it was possible to check that the systems developed to acquire, transform and store the data were efficient in mapping the sampling points. However, the soil electrical conductivity systems did not show the desired efficiency in mapping the soil properties in both experimental fields. When the developed systems were compared to a commercial one it was also possible to observe that there was no correlation in the measurements, which suggests the necessity of new developments on these systems.