Made available in DSpace on 2016-06-02T20:34:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 1519.pdf: 2283027 bytes, checksum: e330d5cff1ebd17319980e5e5cf4ee58 (MD5) Previous issue date: 2003-11-13 / Ethylene glycol and glycerol are molecular liquids with many internal degrees of freedom. Rotations along specific chemical bonds allow the formation of intramolecular hydrogen bonding, leading to several stable conformational possibilities. Due to the capability of these liquids to form one or more hydrogen bonding with appropriate solutes, they have been used to verify the influences of these bonds in the conformational and thermodynamics properties of molecules. The studies were performed using Molecular Dynamics methodology implemented in the TINKER package. A combination of the force fields OPLS-AA (Optimized Potential for Liquid Simulations-All Atoms) and AMBER was used to represent molecular interactions. Structural and thermodynamic properties of liquid ethylene glycol in the ensemble NpT at temperatures of 265 K, 300 K, 350 K and 465 K and 1.0 atm were calculated. The same study was performed for glycerol at temperatures of 300 K, 400 K and 555 K. Internal rotations along all axes defined by bonds C-O and C-C had been considered. The formation and behavior of hydrogen bonds was as a function of time were particularly considered. / As estruturas moleculares do etilenoglicol e do glicerol permitem enorme variedade de conformeros que, associados a propriedade destas moléculas de formarem em fase gasosa uma, duas e até três ligações de hidrogênio intramoleculares, as tornam interessantes candidatas para o estudo de seus líquidos puros, onde ligações de hidrogênio intermoleculares também são possíveis. Neste trabalho verificou-se as influências das ligações de hidrogênio sobre as propriedades conformacionais e termodinâmicas destas moléculas. A simulação computacional destes líquidos foi efetuada com a metodologia de Dinâmica Molecular para se obter informações estruturais e sobre a dinâmica de formação de ligações de hidrogênio. Ao líquido etilenoglicol também foi aplicado o método de Monte Carlo, que apresentou resultados termodinâmicos satisfatórios. O programa de simulação TINKER foi utilizado para se obter dinâmicas estendidas até o tempo de 1,3 ns, no ensemble NpT, ajustado na pressão de 1,0 atm e nas temperaturas de 265 K, 300 K, 350 K, 465 K para o etilenoglicol e 300 K, 400 K, e 555 K para o glicerol. Neste programa as interações são descritas utilizando um campo força clássico com parâmetros OPLS-AA e AMBER. Rotações internas ao longo dos eixos definidos pelas ligações C-O e C-C foram consideradas, obtendo-se a evolução temporal de conformações e de formação de ligações de hidrogênio para ambos os líquidos. Os resultados termodinâmicos e estruturais obtidos estão em bom acordo com os dados experimentais. Estatísticas de populações de conformeros e de formação de ligações de hidrogênio em função da temperatura foram obtidas; dados estruturais obtidos apresentam relação com cálculos ab initio para a fase gasosa encontrados na literatura. Foram investigadas grandezas como calor de vaporização, entalpia, distribuição radial de pares, calor específico, etc. O método e campo de força utilizados mostraram-se plenamente satisfatório para reproduzir os dados experimentais disponíveis. Informações estruturais sobre a dinâmica da formação de ligações de hidrogênio na fase líquida permitem a idealização do comportamento das moléculas nesta fase condensada. Em geral, os resultados obtidos são coerentes entre si e permitem avançar na compreensão do comportamento molecular na fase líquida.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 1926.pdf: 792934 bytes, checksum: 08f808c9e124b61c7afa1ad35ea51efa (MD5) Previous issue date: 2007-07-13 / Financiadora de Estudos e Projetos / In this present work, we have carried out some calculations of electron-radicals scattering cross sections in the lowjintermediate energy range. Differential, integral, momentum transfer, total and total of absorption cross sections were calculated for the electron-SiF j SiF2 scattering in the energy range between 1,0-1000 eV. The dynamics of electron-molecule interaction is described by a complex optical potential formed by static, exchange, correlation-polarization and absorption contributions. The Schwinger variational iterative method combined with distorted-wave approximation is applied to calculate the scattering amplitudes. Some of the results presented here are compareci with the experimental andj or theoretical results available in the literature. / No presente trabalho, realizamos cálculos de seções de choque de espalhamento de elétrons com radicais livres em faixas de energias baixas e intermediárias. Foram calculadas seções de choque diferencial, seções de choque integrais, seções de choque de transferência de momento bem como as seções de choque total e seções de choque de absorção total de espalhamento por radicais SiF e SiF2 no intervalo de energias incidentes entre 1,0-1000 eV. A dinâmica de interação elétron-molécula é descrita por um potencial óptico complexo composto por contribuições de estático, troca, correlação-polarização e absorção. O método variacional iterativo de Schwinger combinado com a aproximação em ondas distorcidas é aplicado para calcular as amplitudes de espalhamentos. Alguns dos resultados obtidos neste projeto são comparados com outros resultados, teóricos e/ou experimentais disponíveis na literatura.

Orientador: Frank Nelson Crespilho / Tese (doutorado) - Universidade Federal do ABC. Programa de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia/Química, 2014