Orientadores: Isabel Cristina Sales Fontes Jardim, Sonia Cláudia do Nascimento de Queiros / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-18T09:46:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Magalhaes_LouiseLeedaSilva_D.pdf: 920587 bytes, checksum: 2181b3ef5653dc834d474ffbb6be4574 (MD5) Previous issue date: 2011 / Resumo: Nos últimos anos, uma das considerações mais importantes no sistema produtivo de frutas é a capacidade de gerar produtos de qualidade e saudáveis, atendendo os requisitos de sustentabilidade ambiental, segurança alimentar e a viabilidade econômica, mediante a utilização de tecnologias não agressivas ao meio ambiente e à saúde humana. Métodos multirresíduos para determinação de agrotóxicos em frutas frescas são cada vez mais necessários, devido a sua importância em análises de rotina que envolve a saúde pública, o monitoramento ambiental e o comércio internacional. Os métodos de análise de resíduos de agrotóxicos em alimentos compreendem, basicamente, três etapas: a amostragem, o preparo de amostra e a separação e determinação dos analitos. O objetivo deste estudo consistiu no desenvolvimento de um método compreendendo o preparo de amostra, no qual foram empregadas as técnicas de extração líquido-líquido (ELL), extração em fase sólida (EFS) ou o método QuEChERS, a definição da separação, identificação e quantificação, rápida e eficiente, de alguns agrotóxicos aplicados em uva in natura, utilizando a cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) com detector por arranjo de diodos (DAD) ou por espectrometria de massas em série (EM/EM). O melhor método foi validado por meio do estudo dos parâmetros: precisão (repetibilidade e precisão intermediária), exatidão (recuperação), curva analítica, intervalo de linearidade, detectabilidade (limite de detecção, LD, e limite de quantificação, LQ), seletividade e robustez. O método de EFS seguido por CL-EM/EM mostrou-se linear em uma ampla faixa de concentração e os LQ obtidos, em nível de ng mL, permitiram que os limites máximos de resíduos (LMR) impostos pelas agências reguladoras fossem atingidos. Porém, o método que resultou em melhores recuperações, menor tempo de análise, identificações confiáveis e menor concentração detectável foi a extração pelo método QuEChERS seguida da determinação por CLEM/ EM / Abstract: In recent years, one of the most important considerations in fruit production is the ability to generate healthy products with high quality within the requirements of environmental sustainability, food security and economic viability, through the use of technologies that are not harmful to either the environment or health human. Methods for multiresidue determination of pesticides in fresh fruits are increasingly required due to their importance in routine analysis involving public health, environmental monitoring and international trade. The methods for analysis of pesticide residues in foods include three basic steps: sampling, sample preparation, and separation and determination of the analytes. The aim of this study was to develop a method of sample preparation using techniques such as liquid-liquid extraction (LLE), solid phase extraction (SPE), and the QuEChERS method, followed by separation, identification and quantification using high performance liquid chromatography (HPLC) with diode array detection (DAD) or tandem mass spectrometry (MS/MS), for a fast and efficient multiresidue method of some pesticides used in grape cultivation. The best methodology was validated through determination of the parameters: precision (repeatability and intermediate precision), accuracy (recovery), calibration curve, linearity range, detectability (detection limit (LOD) and limit of quantification (LOQ)), selectivity and robustness. The method using SPE and LC-MS/MS showed linearity over a wide concentration range and LQ at the level of ng mL, within the maximum residue limits (MRL) set by regulatory agencies. However, the method that resulted in improved recoveries, reduced analysis time, good detectability and reliable identifications was the QuEChERS method for extraction followed by LC-MS/MS / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

Orientador: Felix Guillermo Reyes Reyes / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-15T19:05:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Hashimoto_JulianaCampos_M.pdf: 16051938 bytes, checksum: 650dab34d83af879bb5279035b7aa9eb (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: O resumo poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: The abstract is available with the full electronic document / Mestrado / Mestre em Ciência de Alimentos

Orientador: Isabel Cristina Sales Fontes Jardim / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-25T19:47:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Konatu_FernandaRibeiroBegnini_D.pdf: 4700112 bytes, checksum: d441f0c4d77f576a25490f2cd3c86e39 (MD5) Previous issue date: 2014 / Resumo: Segundo a Agência Nacional de Vigilância Sanitária (ANVISA), nos últimos anos, a alface tem apresentado irregularidades no Brasil, em relação à presença de agrotóxicos permitidos em limites acima do recomendável e/ou substâncias não autorizadas para o produto, tornando-se necessário o desenvolvimento de métodos para a determinação multirresíduos de agrotóxicos nesta cultura. A separação, confirmação e quantificação de 16 agrotóxicos em alface foi realizada por cromatografia líquida de alta eficiência e de ultra eficiência acopladas à espectrometria de massas sequencial, com analisador triplo quadrupolo, operando no modo de monitoramento de reações múltiplas e ionização positiva por eletrospray. Para a extração dos agrotóxicos, foi utilizado o método QuEChERS otimizado, empregando-se acetonitrila como solvente extrator, tampão citrato na etapa de particionamento, agitação por vórtex, centrifugação por 5 minutos a 5000 rpm e uso de uma mistura de PSA, MgSO4 e carbono grafitizado para realização da limpeza da amostra. Os métodos desenvolvidos foram validados, de acordo com o Documento SANCO No 12571/2013, mostrando-se seletivos, exatos e precisos, com recuperações na faixa de 70-120% e coeficientes de variação inferiores a 20%. A linearidade foi avaliada em 5 níveis de fortificação, empregando curvas analíticas por padronização externa com superposição de matriz, obtendo-se coeficientes de determinação acima de 0,990, resíduos menores que 20% e limites de quantificação acima de 3 µg/kg. Os métodos foram aplicados para diferentes variedades de alface (crespa, lisa, americana, mimosa e roxa) e para o espinafre (hortaliça de composição similar), obtendo-se bons resultados. Amostras adquiridas no comércio da região de Campinas-SP foram analisadas e agrotóxicos foram detectados em 43% das amostras, em limites não autorizados pela ANVISA, comprovando a necessidade do monitoramento contínuo da cultura de alface no Brasil / Abstract: According to the Brazilian Health Surveillance Agency, in recent years, lettuce has shown irregularities in Brazil, due to the presence of pesticides at levels above the permissible maximum residue level. Therefore, the development of a multi-residue method for determination of pesticides in lettuce becomes necessary. For this, the separation, confirmation and quantification of 16 pesticides in lettuce was realized using high- and ultra-high-performance liquid chromatography coupled to tandem mass spectrometry with a triple quadrupole mass analyzer, operating in a multiple reaction monitoring mode with positive electrospray ionization. The pesticide extraction was performed using an optimized QuEChERS method, employing acetonitrile as extraction solvent, citrate buffer as partitioning salt, vortex agitation, centrifugation at 5000 rpm for 5 minutes and clean-up with PSA, MgSO4 and graphitized carbon black. The methods developed were validated according to Document SANCO No 12571/2013, and proved to be selective, accurate and precise, presenting recoveries from 70 to 120% and a relative standard deviation = 20% for all pesticides. Linearity was evaluated at 5 levels of fortification, employing matrix-matched standard solutions, providing coefficients of determination higher than 0.990, residuals = 20% and limits of quantification from 3 µg/kg. The methods were applied to several varieties of lettuce (green-leaf, looseleaf, iceberg, green-bowl and red-leaf) and to spinach (vegetable of similar composition), showing good results. Samples of several varieties of lettuce were purchased from commercial markets in Campinas, SP, and pesticides were detected in 43% of the samples at concentrations above the levels authorized by ANVISA, indicating the need to continue to monitor lettuce / Doutorado / Quimica Analitica / Doutora em Ciências