Made available in DSpace on 2014-06-12T15:07:00Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo918_1.pdf: 580682 bytes, checksum: b12f10fa83b5ebe63b7d20c267f8d8cd (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2008 / Fundação de Amparo à Ciência e Tecnologia do Estado de Pernambuco / O querosene é um produto derivado da destilação do petróleo, formado por uma mistura de hidrocarbonetos parafínicos e naftênicos. O presente trabalho objetivou avaliar o potencial de Aspergillus tamarii (UFPEDA 870), Curvularia lunata (UFPEDA 885), Penicillium aurantiogriseum (UFPEDA 884), P. corilophylum (UFPEDA 886)e P. griseofulvum (UFPEDA 880), isolados de uma lagoa poluída na região portuária de Suape, Pernambuco, em degradar o querosene. Inicialmente foi feito um ensaio primário de degradação utilizando o indicador redox 2,6 diclorofenol indofenol. Em seguida os fungos foram adaptados em concentrações crescentes de querosene (1% a 30%) e os produtos da degradação foram analisados por fitotoxicidade. Os fungos que se destacaram foram submetidos ao ensaio de bioestímulo, onde foram empregados três meios de cultura: Bushnell-Haas: tradicional (BH1) e modificados com relações carbono:nitrogênio de 50:1 (BH2) e de 100:1 (BH3). Nos ensaios preliminares A. tamarii e P.griseofulvum apresentaram menor tempo de mudança do indicador, com 14 horas de contato e ainda promoveram um efeito sinérgico para com as demais linhagens, quando em consórcio. Nos ensaios de adaptação, os mesmos cresceram em até 30% de querosene, enquanto que as demais linhagens não sobreviveram a concentrações superiores a 5% (C. lunata) ou produziram baixos teores de biomassa (P. aurantiogriseum e P. corilophyllum), a partir de 15%. Nos ensaios de fitotoxicidade, os resíduos da biodegradação por A. tamarii e por P. griseofulvum, causaram menor impacto às sementes de Brassica oleracea var. capitata (repolho roxo) até a concentração de 12%, obtendo-se 62,6% e 83,6% para o índice de germinação, respectivamente, embora todas as sementes tenham germinado. Para os resíduos degradados por C. lunata, P. aurantiogriseum e P. corilophyllum, as sementes não cresceram apenas germinaram, indicando toxicidade dos produtos da degradação. Os experimentos de bioestímulo realizados com A. tamarii e P. griseofulvum, mostraram maior degradação dos hidrocarbonetos alifáticos do querosene no meio de BH 1 para A. tamarii, enquanto que para P. griseofulvum a melhor composição de meio foi em BH 3. Os resultados obtidos destacam A. tamarii (UFPEDA 870) e P.griseofulvum (UFPEDA 880) como microrganismos promissores na biorremediação de ambientes impactados por querosene

Submitted by Irene Nascimento (irene.kessia@ufpe.br) on 2016-06-20T18:14:17Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) TESE COMPLETA FINAL - GRAZIELE NASCIMENTO.pdf: 1640569 bytes, checksum: b37271f18a2ccb0018a4524168b48c7a (MD5) / Made available in DSpace on 2016-06-20T18:14:17Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) TESE COMPLETA FINAL - GRAZIELE NASCIMENTO.pdf: 1640569 bytes, checksum: b37271f18a2ccb0018a4524168b48c7a (MD5) Previous issue date: 2016-01-15 / PRH-28 ANP / A presença de ácidos naftênicos no querosene de aviação (QAV) implica em um aumento de sua acidez com efeito corrosivo elevado, diminuição da estabilidade térmica, formação de sais insolúveis e depósitos de carbono. A remoção desses compostos por adsorção é considerada uma alternativa eficiente, uma vez que podem ser recuperados, purificados e comercializados para outros fins. A síntese e caracterização de peneiras moleculares mesoporosas do tipo MCM-41 com potencial aplicação em adsorção e catálise vêm sendo bastante estudada em função de suas características, como elevada área superficial, diâmetro e volume de poros. Neste contexto, este trabalho propôs a síntese de adsorventes do tipo MCM-41 modificados, visando à remoção de ácidos naftênicos em mistura modelo de QAV (ácido n-dodecanóico em n-dodecano). Os adsorventes MCM-41, Sr-MCM-41, La- MCM-41, Ce-MCM-41, Sr-La-MCM-41, Sr-Ce-MCM-41 foram sintetizados pelo método hidrotérmico e caracterizados pelas técnicas de análise termogravimétrica (TG), difração de raios-X (DRX), adsorção/dessorção de N2 através dos métodos Brunauer, Emmett e Teller (BET) e Barrett, Joyner e Halenda (BJH), espectroscopia na região do infravermelho por transformada de Fourier (FT-IR), microscopia eletrônica de varredura com espectroscopia de energia dispersiva por raios-X (MEV/EDS) e pH do ponto de carga zero (pHpzc). Foi realizado um estudo para seleção do adsorvente a ser utilizado nos estudos de adsorção. Com o adsorvente selecionado, foram realizados estudos cinéticos e equilíbrio de adsorção em sistema de banho finito. A partir dos dados obtidos, foi avaliado o sistema continuo de leito fixo e os ciclos de adsorção/dessorção. O método hidrotérmico foi eficiente, conforme os resultados obtidos pelas análises de caracterização, uma vez que após a incorporação dos metais, os materiais mantiveram a estrutura padrão da MCM-41. A partir do estudo do pHpzc verificou-se que a incorporação do metal alcalino terroso Sr aumentou a basicidade de todos os materiais. O adsorvente Sr-Ce-MCM-41 apresentou maior estabilidade térmica, bem como maiores volume e diâmetro de poros, apresentando também uma maior capacidade adsortiva. O estudo cinético permitiu verificar que o equilíbrio foi atingido após 420 minutos, com capacidade de 0,64 gác.g-1 ads e % de remoção de 82,5%. A isoterma de adsorção apresentou comportamento do tipo IV e a maior capacidade adsortiva quantificada na faixa de concentração estudada foi de 0,8 gác.g-1 ads. O modelo cinético de Langmuir- Freundlich e o modelo de Brunauer, Emmett e Teller (BET) representaram de forma satisfatória os dados experimentais da cinética e equilíbrio de adsorção em sistema de banho finito. No sistema de leito fixo, os tempos de ruptura e saturação da curva foram afetados pela variação da vazão e da concentração de alimentação do leito. Os dados experimentais foram ajustados ao modelo de Langmuir-Freundlich, uma vez que foram desprezados os efeitos de resistência à transferência de massa e de difusão. Os estudos de adsorção/dessorção indicaram a possibilidade de recuperação de ácidos naftênicos visando seu posterior aproveitamento e aplicação. O adsorvente estudado Sr-Ce-MCM-41 apresentou potencial para a remoção de ácidos naftênicos presentes em QAV modelo nas condições estudadas. / The presence of naphthenic acids in the aviation kerosene (jet fuel) implies an increase in its acidity with high corrosive effect, decreased thermal stability, formation of insoluble salts and carbon deposits. The removal of these compounds by adsorption is considered to be an effective alternative, since they can be recovered, purified and sold for other purposes. The synthesis and characterization of mesoporous molecular sieves MCM-41 type with potential application in adsorption and catalysis have been extensively studied due to their characteristics, such as high surface area, diameter and pore volume. In this context, this paper proposed the adsorbent synthesis of MCM-41 modified type, aimed at removing naphthenic acid mixed model of jet fuel (n-dodecanoic acid in n-dodecane). The MCM-41, Sr-MCM- 41, La-MCM-41, Ce-MCM-41, Sr-La-MCM-41, Sr-Ce-MCM-41 adsorbents were synthesized by hydrothermal method and characterized by techniques thermogravimetric analysis (TGA), X-ray diffraction (XRD), N2 adsorption/desorption using the Brunauer, Emmett and Teller (BET) and Barrett, Joyner and Halenda (BJH) methods, spectroscopy in the infrared Fourier transform (FT-IR), scanning electron microscopy with energy dispersive spectroscopy X-ray (SEM/EDS) and pH of zero charge point (pHpzc). A study was conducted to check the adsorbent for use in adsorption studies. With the selected adsorbent, kinetic studies were performed and adsorption equilibrium finite bath system. From the data obtained, we evaluated the system continuous fixed bed and the cycles of adsorption/desorption. The hydrothermal method was effective as the results of the characterization analyzes, since after the incorporation of metals, materials maintained the pattern structure of MCM-41. From the PHpzc study it was found that the incorporation of the alkaline earth metal Sr increased basicity of all materials. The Sr-Ce-MCM-41 adsorbent has higher thermal stability and higher pore volume and pore diameter, also having a greater adsorption capacity. The kinetic study showed that equilibrium is reached after 420 minutes, with a capacity of 0.64 gac.g-1 ads and % removal of 82.5%. The adsorption isotherm presented type IV behavior and higher adsorptive capacity quantified in the studied concentration range was 0.8 gac.g-1 ads. The kinetic model of Langmuir-Freundlich and model of Brunauer, Emmett and Teller (BET) were satisfactory experimental data of adsorption kinetics and equilibrium in finite bath system. In the fixed bed system, the breakthrough time and saturation curve were affected by varying the flow rate and the bed of the feed concentration. The experimental data were fitted to the model of Langmuir-Freundlich, since the effects of mass transfer resistance and diffusion were discarded. Studies of adsorption/desorption indicated the possibility of naphthenic acid recovery aiming their subsequent use and application. The adsorbent studied Sr-Ce-MCM-41 has potential for the removal of naphthenic acids present in jet fuel model in the conditions studied.

Orientador: Celso Eduardo Tuna / Resumo: Com a criação de combustíveis alternativos para a redução de emissões de CO2 no setor aeronáutico, torna-se necessária a determinação de suas propriedades de segurança e, entre elas destacam-se os limites de inflamabilidade. O combustível alternativo aeronáutico, que é utilizado neste trabalho, é o farnesano, fabricado a partir da cana de açúcar, por um processo que transforma açúcar em hidrocarboneto, pela empresa Amyris, localizada em São Paulo, Brasil. O objetivo dessa dissertação é determinar experimentalmente os limites de inflamabilidade, inferior (LII) e superior (LSI) do farnesano, QAV e misturas de 10% (F10) e 50 % (F50) em massa de farnesano com o QAV a pressões reduzidas em ar. Utiliza-se uma bancada experimental, que segue a norma americana ASTM E681, para a determinação dos limites de inflamabilidade, em que se utiliza o critério visual de propagação de chama e um recipiente de vidro borosilicatado de 20,716 L. Primeiramente são determinados os limites de inflamabilidade dos combustíveis para a pressão de 101,3 kPa em temperaturas entre 140 e 220°C, comparando-se os resultados com os valores teóricos disponíveis na literatura para a validação do procedimento experimental. Em segundo lugar, são determinados os limites de inflamabilidade das amostras a pressões reduzidas como 80, 60, 40 e 20 kPa em temperaturas entre 140 e 200°C. Foram realizados, no total 636 testes para determinação dos limites de inflamabilidade, sendo a duração média, para cada teste de 20 minu... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The creation of alternative fuels to reduce CO2 emissions from the aeronautical sector needs determination of their safety properties, among which are flammability limits. farnesane is the alternative aviation fuel used in here, which has been produced from sugar cane through a conversion process known as direct sugar to hydrocarbon (DSHC) created by a company called Amyris, which is located in São Paulo, Brazil. Thereby, it is aimed to experimentally determine the flammability limits, lower (LFL) and upper (UFL) of farnesane, Jet fuel and mixtures of 10% (F10) and 50% (F50) in mass of farnesane at reduced pressures with air. For such a purpose, an experimental bench was built in accordance with American standard ASTM E681 to determine the lower flammability limits, in which flame propagation was analyzed visually through a 20.716 L borosilicate glass flask. The Flammability Limits of the fuels were initially determined at a pressure of 101.3 kPa and temperatures ranging between 140 and 220 ° C, whose results were compared with theoretical values found in literature in order to validate the experimental procedure. Afterwards, the Flammability Limits of samples were determined at reduced pressures, i.e. 80, 60, 40 and 20 kPa, and temperatures ranging between 140 and 200 ° C. 636 tests were performed altogether, the average time of each test was 20 minutes. Finally, prediction equations of flammability limits, were presented as a function of temperature / Mestre

Orientador: Hung Kiang Chang / Resumo: O presente estudo explora a avaliação da distribuição de Light Non-Aqueous Phase Liquid (LNAPL) trapeado na zona saturada empregando a técnica de fluorescência induzida por laser (Laser-Induced Fluorescence – LIF). A área de estudo está localizada no município de Paulínia e tem sido investigada para contaminação por Querosene de Aviação (QAV) desde 2002. O equipamento Ultra-Violet Optical Screening Tool (UVOST®) foi utilizado por possuir a capacidade de detectar moléculas de Hidrocarbonetos Policíclicos Aromáticos (PAH) presentes no LNAPL. Foram realizados um teste piloto de bancada e 21 ensaios de perfilagem LIF em campo, incluindo monitoramento de nível d’água (NA) e nível de óleo (NO) sobrenadante em poços existentes. A perfilagem LIF foi empregada para definir com precisão a extensão lateral do LNAPL, bem como sua tipologia. Além disso, a integração de resultados de fluorescência, oscilação sazonal do NA, espessura de QAV e concentração de naftaleno conduziu para um entendimento mais claro da migração lateral e vertical do LNAPL em subsuperfície. Elevadas intensidades de fluorescência relacionadas ao QAV foram detectadas abaixo do NA na situação de descida do LNAPL em períodos de NA baixo, revelando migrações verticais pretéritas, e correspondem à presença de fase livre nesses períodos, previamente registradas em poços de monitoramento. Análises estatísticas dos quatro canais distintos (comprimentos de onda de 350 nm, 400 nm, 450 nm e 500 nm) mostraram forte correlação en... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The present study explores the distribution evaluation of Light Non-Aqueous Phase Liquid (LNAPL) trapped in the saturated zone using Laser-Induced Fluorescence (LIF) technique. The study site is located in the Paulínia municipality and has been investigated for jet fuel contamination since 2002. Ultra-Violet Optical Screening Tool (UVOST®) was used for its capability in detecting Polycyclic Aromatic Hydrocarbon (PAH) molecules present in LNAPL. One pilot test and 21 LIF profiling tests were carried out in the field, including water table (WT) and floating oil level (OL) monitoring in existing wells. LIF profiling was employed to accurately define the lateral extension of weathered LNAPL, as well as its typology. In addiction, the integration of fluorescence results, seasonal fluctuation of WT, jet fuel thickness and naphthalene concentration led to a clear understanding of lateral and vertical migration of the LNAPL in the subsurface. High fluorescence intensities related to the jet fuel were detected below the WT in the situation of falling LNAPL in low WT season, revealing past vertical migration, and these correspond to the presence of free phase in periods of low WT, previously registered in monitoring wells. Statistical analysis of the four distinct channels (wavelength of 350 nm, 400 nm, 450 nm and 500 nm) showed correlation between the referred wavelengths in the presence of the contaminant, allowing differentiating with better refinement the horizons with the presence... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor