Spelling suggestions: "subject:"deação dde michael"" "subject:"deação dde ichael""
1 |
Estudos visando à preparação e utilização de líquidos iônicos, derivados do glicerol e de aminoácidos, como amino catalisadoresPereira, Mathias Prado 13 December 2013 (has links)
Submitted by Renata Lopes (renatasil82@gmail.com) on 2017-04-26T20:14:18Z
No. of bitstreams: 1
mathiaspradopereira.pdf: 3201643 bytes, checksum: 447b3a998af30816092d9c7938c30602 (MD5) / Approved for entry into archive by Adriana Oliveira (adriana.oliveira@ufjf.edu.br) on 2017-05-13T13:00:34Z (GMT) No. of bitstreams: 1
mathiaspradopereira.pdf: 3201643 bytes, checksum: 447b3a998af30816092d9c7938c30602 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-13T13:00:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1
mathiaspradopereira.pdf: 3201643 bytes, checksum: 447b3a998af30816092d9c7938c30602 (MD5)
Previous issue date: 2013-12-13 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / FAPEMIG - Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas Gerais / Neste trabalho descrevemos a preparação de líquidos iônicos constituídos de sais de amônio quaternário derivados do glicerol como cátions e de aminoácidos como ânions. Três tipos diferentes de cátions foram preparados, sendo o cátion do tipo um, o 3(trietilamônio)propan-1,2-diol, o cátion do tipo dois, o N-((1,3-dioxolan-4-il)metil)N,N,N-trietilamônio e o cátion do tipo três, o 1,3-bis(trietilamônio)propan-2-ol. Foram preparados dez compostos com características de líquido iônico, sendo cinco deles utilizando o cátion do tipo um e os outros cinco utilizando o cátion do tipo dois. Como ânions foram utilizados carboxilatos dos respectivos aminoácidos: L-Valina, L-Leucina, L-Prolina, L-Tirosina e L-Cisteína. O cátion do tipo três foi preparado, no entanto, seus respectivos líquidos iônicos não. Os líquidos iônicos preparados foram caracterizados pelos métodos usuais de elucidação estrutural (RMN-1H, RMN-13C e IV) e as caracterizações físico-químicas como a determinação da quantidade de água, densidade, condutividade em solução, temperatura de decomposição, temperatura de transição vítrea, ponto de fusão e testes qualitativos de solubilidade também foram realizadas. O líquido iônico [3-(tri-etilamônio)propan-1,2-diol][L-Prolinato] foi utilizado como amino catalisador na reação de adição de Michael entre a cicloexanona e o trans βnitroestireno em acetonitrila. O aduto de Michael foi obtido em 49% de rendimento, na proporção distereoisomérica de 10:1 dos estereoisômeros syn:anti. A enantiosseletividade dos adutos formados aproximou-se de uma mistura racêmica, o que sugere a dissociação do líquido iônico no solvente utilizado. / In this work, we describe the synthesis of ionic liquids composed of quaternary ammonium salts derived from glycerol as a cation and amino acids as anions. Three different types of cations were synthetized: The cation type one the 3-(triethylammonium)propan-1.2-diol, the cation type two N-((1.3-dioxolan-4-yl) methyl)N,N,N-tri-ethylammonium and the cation type three 1,3-bis (tri-ethylammonium)propan2-ol. Ten compounds with characteristics of ionic liquid have been synthetized, five of them using the cation of type one and the others five using cation of type two. As anions have been used carboxylates of the respective amino acids: L-Valine, L-Leucine, LProline, L-tyrosine and L-cysteine. The three type of cation was prepared their respective ionic liquids do not however. The ionic liquids prepared were characterized by unusual structural determination methods (1H-NMR, 13C-NMR and IR) and the physicochemical characterizations like water contends, density, solution conductivity, melting point, glass transition, decomposition temperatures and qualitative solubility have been investigated. The ionic liquid [3-(tri-ethylammonium)propan-1,2-diol] [(S)-2-pyrrolidinecarboxylic acid salt] was used as amino catalyst on the Michael addition reaction between cyclohexanone and the trans β-nitrostyrene in acetonitrile. The Michael adduct was obtained in 49% yield with high stereoselectivity 10:1 ratio syn: anti. The enantioselectivity of the adducts formed approached a racemic mixture, which suggests the dissociation of ionic liquid in the solvent used.
|
2 |
Reação do Tipo Michael Diastereosseletiva entre Azalactonas e Enonas, catalisada por Ácido de BrønstedÁvila, Eloah Pereira 19 July 2013 (has links)
Submitted by isabela.moljf@hotmail.com (isabela.moljf@hotmail.com) on 2016-08-08T16:30:15Z
No. of bitstreams: 1
eloahpereiraavila.pdf: 8676610 bytes, checksum: f7166b43a9edcd733b8fff274c40aab9 (MD5) / Approved for entry into archive by Adriana Oliveira (adriana.oliveira@ufjf.edu.br) on 2016-08-09T11:54:32Z (GMT) No. of bitstreams: 1
eloahpereiraavila.pdf: 8676610 bytes, checksum: f7166b43a9edcd733b8fff274c40aab9 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-08-09T11:54:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1
eloahpereiraavila.pdf: 8676610 bytes, checksum: f7166b43a9edcd733b8fff274c40aab9 (MD5)
Previous issue date: 2013-07-19 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Neste trabalho apresentamos a síntese de adutos de Michael obtidos pela reação diastereosseletiva entre azalactonas e enonas, catalisada por um ácido de Brønsted. A metodologia consistiu no emprego de um organocatalisador, no caso (+/-)ACS, que em apenas 7 mol% conduziu aos produtos de Michael em bons rendimentos (até 80%) e em alto controle da régio- e diastereosseletividade (apenas aduto de adição 1,4 e com rd > 20:1). Vários derivados azalactônicos e diversas enonas toleraram as condições dereação otimizadas, como por exemplo, azalactona contendo grupo volumoso forneceu o aduto de Michael em perfeito controle da estereoquímica relativa. Um ciclo catalítico para esta transformação foi proposto onde um intermediário par iônico seria responsável pela transferência de quiralidade, justificando aestereoquímica observada na etapa de formação de ligação C-C. Ressaltamos que a estereoquímica relativa foi determinada de forma inequívoca por cristalografia de raiosX. Os resultados obtidos neste trabalho, pelo nosso conhecimento, consistem noprimeiro exemplo onde um ácido de Brønsted catalisa uma reação de dessimetrizaçãoaltamente régio- e diastereosseletiva entre um derivado azalactônico e DBA. Ainda, além da formação de uma nova ligação σ C-C, dois centros estereogênicos estão sendo gerados e controlados, sendo um deles um centro não hidrogenado. / In this work the diastereoseletive synthesis of Michael adducts from azlactones andenones catalyzed by a Brønsted acid is presented. By using only 7 mol% of an organocatalyst, (+/-)-CSA, the corresponding Michael adducts were obtained in good yields (with up to 80%) and with high control of both regio- and diastereoselectivity (only 1,4 addition product was detected and with > 20:1 dr). Various azlactones and enones were well tolerated. For example, a steric bulk azlactone derivative gave the corresponding Michael adduct in perfect control of the relative stereochemistry. Based on the observed stereochemistry, a catalytic cycle for this transformationwas then proposed, in which an ion-pairing intermediate would be responsible for the chirality transfer in the new C-C bond formation. It is important mention that the relative stereochemistry was unambiguous determined by X-ray crystallography. To the best of our knowledge this constitutes the first reported diastereoselective dessymetrization of DBA with azlactones catalyzed by a Brønsted acid. Besides the new C-C bond formation, two consecutive stereogenic centers are created, one of them a quaternary center.
|
Page generated in 0.0579 seconds