Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T00:53:48Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T15:46:22Z : No. of bitstreams: 1 81760.pdf: 1549707 bytes, checksum: 1f2783151b54aff06ec4e95c7d220567 (MD5) / A preparação de diversas amidas e hidrazidas pela reação de 2,2,2-tricloro-1-ariletanona com diferentes nucleófilos demostrou ser um processo sintético geral, de fácil execução e com elevados rendimentos. As reações processam-se rapidamente com aminas alifáticas e mais lentamente com aminas aromáticas, sendo neste caso necessária a presença de uma amina terciária como catalisador. O estudo da seletividade das 2,2,2-tricloro-1-ariletanonas (1) frente ao nucleófilo anfifílico etanolamina é também apresentado, bem como os resultados preliminares da reação de (1) com mercaptanas.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T02:07:31Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T16:17:41Z : No. of bitstreams: 1 78866.pdf: 2463792 bytes, checksum: 2c02c135d4f04cf944fee3a981feb868 (MD5) / A preparação de diversas amidas, hidrazidas e ésteres pela reação de 1,1,1-tricloro-2-propanona demonstrou ser um processo sintético geral, de fácil execução e com elevados rendimentos. Em n-hexano a 25oC as reações processaram-se rapidamente com aminas alifáticas primárias e secundárias. Porém com aminas aromáticas e alcoóis são exigidas condições de refluxo e a presença de uma amina terciária como catalisador. A 1,1,1-tricloro-2-propanona apresenta como características ser um reagente acilante seletivo, visto discriminar diferentes nucleófilos, ser de fácil manuseio, economicamente viável, estável e não alterar as condições do meio reacional por formação de subprodutos.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T02:09:12Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T16:25:25Z : No. of bitstreams: 1 78869.pdf: 3269596 bytes, checksum: ebd0596f4ceedfbd34e5f997f0fccf91 (MD5) / A 2,2,2-tricloro-1feniletanona (TCA) foi submetida a reações com nucleófilos de enxofre, oxigênio e carbono. As reações de TCA e de 2,2,-dicloro-1-feniletanona (DCA) com tiofenol em n-hexano e na presença de trietilamina dão como produtos 2,2-bis(feniltio)-1-feniletanona, 2-feniltio-1-feniletanona, dissulfeto de difenila e cloridato de trietilamônio. Uma proposta mecanística é discutida. TCA e nitrometano reagem em DMSO, com catálise por tert-butóxido de potássio, produzindo 2-nitro-1-feniletanona com 93% de rendimento. Reações de TCA com dietilmalonato, aceto acetato de etila, ciano acetato de metila, nitroetano e acetonitrila, nas mesmas condições, dão misturas complexas de produtos, enão são úteis para fins sintéticos. TCA reage com fenil-lítio (-60oC) e com n-butil-lítio (25oC) produzindo DCA. A reação de TCA com amino-alcoóis, catalisada por trietilamina, produz amino-ésteres em rendimentos elevados.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T06:45:40Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T19:06:58Z : No. of bitstreams: 1 97852.pdf: 1333412 bytes, checksum: 8b4322802fb6113dab9aacde1ab1d979 (MD5) / Estudos cinéticos da hidrólise do p-metilfeniltricloro acetato foi realizado a diferentes concentrações de água nas soluções HCl/H2O/CH3CN por espectrofotometria UV à 25oC. Na determinação da ordem da reação em relação à água observou-se uma variação na ordem da reação quando a água era superior a 22,2M. De modo semelhante o efeito isotópico cinético no processo de hidrólise foi estudado a diferentes frações molares de D2O/H2O em DCl/D2O-H2O/CH3CN, a 25oC; a concentração total de água (D2O+H2O) foi mantida a l6,6 e 33,3M. Os dados foram tratados pela Técnica Inventário de Próton que indicou a existência de dois e infinitos prótons envolvidos no estado de transição da reação de hidrólise à l6,6 e 33,3m D2O-H2O, respectivamente. Estruturas para o estado de transição coerente aos resultados foram postuladas.