Made available in DSpace on 2018-08-01T21:58:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_12302_Fabrício Uliana.pdf: 1583684 bytes, checksum: f1f942575b76a53e7b6437359bb737fd (MD5) Previous issue date: 2018-03-28 / A crescente demanda por materiais poliméricos em vários setores industriais e até mesmo na vida cotidiana, tem como consequência um grande volume de resíduos gerados. Os métodos de reciclagem química são uma opção para reduzir o impacto causados pelo descarte inadequado desses materiais. O estudo de parâmetros cinéticos e termodinâmicos das reações de despolimerização podem ajudar a otimizar processos existentes bem como auxiliar no desenvolvimento e estudo de viabilidade de novos processos. Outra ferramenta com grande potencial para estudos de processos de reciclagem química é a modelagem molecular. Através de cálculos computacionais é possível identificar previamente quais os produtos gerados em uma reação química, o mecanismo de reação para o processo além de determinar os parâmetros cinéticos e termodinâmicos. No presente trabalho, é proposto uma nova metodologia para a despolimerização do poliuretano. Para esse processo foi determinado o mecanismo de reação e efetuado estudo cinético e termodinâmico utilizando ferramentas de modelagem molecular. Os dados experimentais obtidos no processo de despolimerização do Poliuretano pós consumo (PU) foram comparados com dados teóricos sendo possível mostrar uma boa correlação entre os valores de energia de ativação (93,37 kJ˖mol-1 obtido experimentalmente e 96,51 kJ˖mol-1 através de cálculos teóricos) e entalpia de ativação (experimental de 89,77 kJ˖mol-1 e teórico 93,19 kJ˖mol-1).Além disso, através de cálculos semi-empíricos, foi estimado com precisão os produtos de reação além de determinado o mecanismo no qual a reação ocorre.

Orientador: Maria Isabel Felisberti / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-04T15:39:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Assis_Rosemaryde_M.pdf: 2493342 bytes, checksum: 973f28e88c29b14c5debf4fbfed8983f (MD5) Previous issue date: 2004 / Mestrado / Mestre em Química

Orientador: Marco-Aurelio De Paoli / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-16T00:53:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ribeiro_ElemCristinaCarlos_M.pdf: 2244998 bytes, checksum: d362a28fecd398558d6b535a95ecd592 (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: Os poliuretanos representam uma variedade de produtos caracterizados pela presença de grupos carbamatos na cadeia principal, formados através da reação de poliadição dos compostos isocianatos com outros contendo hidrogênio ativo, assim como os alcoóis. São utilizados em diversas áreas e constituem um dos mais importantes grupos de polímeros devido à versatilidade em diferentes aplicações. Como conseqüência direta do sucesso comercial tem-se, proporcionalmente, uma grande quantidade de resíduos gerados, que muitas vezes são destinados ao descarte em aterros sanitários, constituindo um problema econômico e ambiental. Sendo assim, a reciclagem química dos poliuretanos torna-se oportuna quando outros processos usuais de reciclagem não podem ser aplicados, ou constitui uma opção mais viável ao invés do descarte nos aterros. O objetivo principal deste trabalho foi recuperar o poliol utilizado na produção da espuma de poliuretano através de reciclagem química. Utilizou-se uma reação de glicólise em duas fases com dietilenoglicol e dietanolamina, como solvente e catalisador, respectivamente. Os parâmetros da reação foram investigados e os produtos foram caracterizados, de forma a avaliar o poliol recuperado presente na fase superior, bem como os subprodutos presentes na fase inferior. A caracterização do poliol reciclado foi realizada através de Espectroscopia no Infravermelho com Transformada de Fourier, Cromatografia de Permeação em Gel, Ressonância Magnética Nuclear, titulação Karl Fischer e índice de acidez. O poliol recuperado foi utilizado na produção de espumas e as amostras comparadas à espuma submetida ao processo de reciclagem. A caracterização das espumas foi realizada por análise termogravimétrica, calorimetria diferencial de varredura, análise dinâmico-mecânica e microscopia eletrônica de varredura / Abstract: Polyurethanes are characterized by the presence of carbamate groups in the polymer chain, that are originated by polyaddition reaction of isocyanates with others compounds having an active hydrogen, like alcohols. Polyurethanes are applied in different areas of the industry and represent one of the most important polymer groups due to its versatile application. As direct consequence of the its successful applications, it has generates a lot of wastes of polyurethanes that sometimes are discarded in landfillings. Due to the environmental and economic issues, polyurethane chemical recycling became suitable when other recycling processes are not applicable to polyurethanes, being an alternative to landfillings. The main proposal of this work is to recover the constituent polyol from the polyurethane scrap, since it is a valuable raw material, through a chemical recycling process. Among the existing processes, it was considered the ¿splitphase¿ glycolysis using diethylene glycol (DEG), as a glycolysis agent, and diethanolamine (DEA), as a catalyst, in order to obtain better quality products by reactants activity. Reaction parameters were investigated and the products of the glycolysis reaction were characterized in order to evaluate the glycol recovered and present on the upper phase, while the by-products, like amides and urea; and excess of DEG and DEA excess composed the bottom lower phase. The characterization of recycled polyol was done by Gel Permeation Chromatography, Fourier Transform Infrared Spectroscopy, Nuclear Magnetic Resonance, water content by Karl Fisher titration and acidity index. Recovered polyol was used to produce new foams and their characterizations were compared to the original one. The characterizations of the foams were done by Thermogravimetric Analysis, Differential Scanning Calorimetry, Dynamic Mechanic Analysis and Scanning Electron Microscopy / Mestrado / Quimica Inorganica / Mestre em Química

O desafio da gestão dos resíduos gerados pela produção e consumo de produtos sempre acompanhou a humanidade, revelando-se um problema quando se trata do seu descarte e destinação. No entanto, nos últimos anos verifica-se um agravamento deste problema, dado o volume e diversidade de resíduos gerados. Em especial, os resíduos poliméricos merecem bastante destaque pelo seu grande volume nos aterros sanitários e pela poluição causada em diversos ecossistemas. A reciclagem deste material é apontada como uma alternativa e auxílio na solução do problema. O presente estudo teve como objetivo o desenvolvimento de um método de reciclagem do polietileno de baixa densidade que envolve operações de processamento mecânico e tratamento térmico e químico do material. Para isto, blendas de resíduos de polietileno de baixa densidade (PEBD) e polipropileno (PP) com até 30 % em massa de PP foram preparadas com a incorporação de catalisadores do tipo zeólita ZSM-5 e Ziegler-Natta e submetidas ao tratamento térmico em condições controladas de temperatura e atmosfera de nitrogênio. Os resultados obtidos mostram a ação do catalisador zeólita ZSM- 5 como modificador da estrutura polimérica já na etapa de processamento termomecânico do material. Os catalisadores proporcionam mudanças consideráveis nas propriedades das blendas PEBD/PP, de acordo com as condições em que os ensaios são realizados. O tratamento de resíduos poliméricos em presença de catalisadores apresenta potencial para a reciclagem de resíduos poliméricos podendo gerar materiais reciclados com propriedades melhoradas. / The challenge for the waste management generated by the production and consume of products has always followed the Humankind, showing as a problem for discard and destination. However, in the last years an aggravation of this problem has been verified due to the volume and diversity of the waste produced. Particularly, the polymeric waste has a great prominence due to the large amount in landfills and pollution caused in several ecosystems. The polymeric recycling is indicated as an alternative for the problem. The aims of this study had been the development of a method for the recycling of the low-density polyethylene (LDPE) that involves mechanical processing operations and thermal-chemical treatment of the material. For this reason, blends of LDPE waste and polypropylene (PP) containing until 30 wt% of PP has been prepared with incorporation of zeolite ZSM-5 and Ziegler-Natta catalyst and submitted to thermal treatment under controlled conditions of temperature and nitrogen flow. The results presents the action of zeolite catalyst as modifier of the polymeric structure during step of the thermomechanical processing of the material. The catalysts have caused considerable changes on the properties of LDPE/PP blends, according to the experimental conditions. The treatment of polymeric waste in presence of catalyst shows potential for the recycling of polymeric materials and can generate recycled materials with improved properties.

Made available in DSpace on 2016-06-02T19:10:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2123.pdf: 2451937 bytes, checksum: 9e1829535946a0f5d7ebbcb31a4d683b (MD5) Previous issue date: 2006-03-10 / The PET filter bag is used in the separation of the particulates materials of the gas produced in the aluminum industry. It had been submitted a chemical recycling. Almost industries make the disposal of these materials in industrial earthwork or still they take the centers that make the energy recycling. The filter bag restrained particulate is constituted by alumina with adsorbide fluoride and an amount of carbon proceeding from the electrolytic decomposition of anode pots. The adhesion of particles in the interior becomes the filters of difficult recycling mechanics, because the incrusted materials are not removed by the laundering. So, the filters of this work had been recycled chemically through glycolysis with ethylenoglycol. For the reactions under ambient pressure it was observed that it has the necessity to use catalyst to speed up the reaction. The catalyst used was the sodium bicarbonate. The best condition found for reactions the ambient pressure form: temperature of 190°C, 1% of catalyst and 20 hours of reaction. With these conditions the glicolysis convrtion was almost 94%. It was not possible to determine the order of ration for this system. The reactions carried through with a closed reactor had allowed increasing the temperature of the system. So, the temperature is the variable most important, reaching bigger conversions in a lesser time that the gotten time the ambient pressure. The best joined conditions had been 1% of catalyst, 190°C and 10 hours of reaction and also 0.5% of catalyst, 230°C and 5 hours of reaction. For these conditions, the reaction rate was little bigger than 99%. / Mangas filtrantes de PET como material filtrante são utilizados na separação de materiais particulados provenientes dos gases produzidos na indústria do alumínio foram submetidos a reciclagem química. A maioria das indústrias faz a disposição das mangas em aterros industriais ou ainda encaminham para centros que fazem a reciclagem energética. O particulado retido é constituído por alumina com fluoreto adsorvido e uma quantidade de carbono proveniente da decomposição do anodo das cubas eletrolíticas. A adesão das partículas no interior torna os filtros de difícil reciclagem mecânica, porque os materiais incrustados são de difícil remição por sistemas de lavagem. Dessa forma, os filtros deste trabalho foram reciclados quimicamente através de glicólise com etilenoglicol em diferentes condições. Para as reações a pressão ambiente foi observada que há a necessidade de utilizar catalisador para acelerar a reação. O catalisador utilizado foi o bicarbonato de sódio. A melhor condição encontrada para reações a Pressão ambiente foi: temperatura de 190°C, 1% de catalisador e 20 horas de reação. O valor de conversão desta reação ficou em torno de 94%. Não foi possível determinar a ordem de reação para este sistema. As reações realizadas com um reator fechado permitiram aumentar a temperatura do sistema mesmo utilizando o etilenoglicol com temperatura de ebulição de 192°C. Nestas reações, a temperatura é a variável mais importante, atingindo maiores conversões em um tempo menor que o tempo obtido a pressão ambiente. As melhores condições encontradas foram 1% de catalisador, 190°C e 10 horas de reação e também 0,5% de catalisador, 230°C e 5 horas de reação. Para estas condições a conversão foi maior que 99%.