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OXIDAÇÃO ELETROCATALÍTICA DE HIDRAZINA EM MEIO ÁCIDO POR HEXACIANOFERRATO DE RUTÊNIO(III) / ELECTROCATALYTIC OXIDATION OF HYDRAZINE IN ACID HALF TO RUTHENIUM HEXACYANOFERRATE (III)Costa, Wendell Mesquita 05 July 2012 (has links)
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Previous issue date: 2012-07-05 / A ruthenium (III) hexacyanoferrate film was anchored with Nafion® on the surface of
a glassy carbon electrode and tested in Britton-Robinson buffer ionic strength of 0.1
mol L-1 and pH = 1.8 at room temperature. The cyclic voltammograms of the
electrode with the film showed four pair peaks with a surface-confined characteristic
and they also indicated that the film is strongly dependent on the solution pH. The
ruthenium (III) hexacyanoferrate film showed an excellent electrocatalytic activity
toward the oxidation of hydrazine. The electrocatalytic oxidation of hydrazine was
studied by cyclic voltammetry, rotating disk electrode voltammetry and
chronoamperometry techniques. It has been observed that the oxidation of hydrazine
to nitrogen occurs at a potential where oxidation is not observed at the bare glassy
carbon electrode. The overall number of electrons involved in the catalytic oxidation
of hydrazine was determined by cyclic voltammetry and rotating disk electrode
experiments. A Tafel plots indicated a one-electron charge transfer process to be the
rate-limiting step and the overall number of electrons involved in the catalytic
oxidation of hydrazine was found to be four. It has been shown that the catalytic
oxidation of hydrazine obeys fist-order kinetics with respect to hydrazine
concentration. The diffusion coefficient of hydrazine was also estimated using
chronoamperometry, presenting a value of 1,2 x 10-5 cm2 s-1. / Um filme de hexacianoferrato de rutênio (III) foi ancorado com Nafion® na superfície
de um eletrodo de carbono vítreo e testado em tampão Britton- Robinson com força
iônica de 0,1 mol L-1e pH = 1,8 à temperatura ambiente. Voltamogramas cíclicos do
eletrodo com o filme mostraram quatro pares de picos com características de
espécies confinadas na superfície do eletrodo. A resposta eletroquímica do filme de
hexacianoferrato de rutênio (III) apresentou alta dependência do pH da solução e
excelente atividade eletrocatalítica para a oxidação de hidrazina. O estudo
eletrocatalítico foi realizado por voltametria cíclica, eletrodo de disco rotatório e
cronoamperometria. Foi observado que a oxidação de hidrazina a nitrogênio
acontece em uma região de potencial onde a oxidação não é observada para o
eletrodo de carbono vítreo sem o filme de hexacianoferrato de rutênio (III). O número
total de elétrons envolvidos na oxidação catalítica da hidrazina foi determinado por
experimentos de voltametria cíclica e eletrodo de disco rotatório. Diagramas de Tafel
indicaram que a reação de oxidação eletrocatalítica da hidrazina envolve um número
total de quatro elétrons, sendo que um elétron é envolvido no processo de
transferência de carga na etapa determinante da reação. Os resultados indicaram
que a oxidação eletrocatalítica de hidrazina obedece a uma cinética de primeira
ordem com relação à concentração da hidrazina. O coeficiente difusional da
hidrazina foi também estimado usando cronoamperometria apresentando um valor
de 1,2 x 10-5 cm2 s-1.
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