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Síntese e caracterização de polímeros de coordenação contendo o ácido 3-fenil-propiônico e ligantes derivados piridilas

CAMPOS, Nathália Rodrigues de 31 July 2015 (has links)
Uma nova família de polímeros de coordenação de cobre (II) contendo o ânion 3-fenilpropionato (PhPr-) foi sintetizada e caracterizada por; análise elementar (CHN), análise termogravimétrica (TG), análise térmica diferencial (DTA) espectroscopia vibracional na região do infravermelho (IV) e difração de raios X (pó e monocristal). Quatro novos polímeros de coordenação foram obtidos e denominados como: [Cu2(O2CC8H9)4(4,4’-dps)]n (1), {[Cu(O2CC8H9)2(4,4’-dps)(H2O)].H2O}n (2), [Cu(O2CC8H9)2(-bpm)Na(NO3)]n. H2O (3) e [Cu6(O2CC8H9)9(OH)3(bpp)3]n (4) onde O2CC8H9-= ânion 3-fenilpropionato, 4,4’-dps = sulfeto de di(4-piridila), bpm = 2,2’-bipirimidina e bpp= 1,3-bis(4-piridil)propano. O composto (1) faz parte de um largo grupo de carboxilatos de cobre (II) contendo a unidade dinuclear [Cu2O8], onde os ligantes 4,4’-dps conectam as unidades diméricas ou “gaiola” [CuII2(µ-O2CC8H9)4] levando a cadeias de cobre (II) alternadas. Quando cristais do composto (1) permanecem em solução de dimetilformamida/água, por tempo superior a 10 dias, observa-se um rearranjo estrutural de (1) formando o composto (2). A estrutura de (2) consiste de cadeias uniformes de unidades trans- [CuII(µ-O2CC8H9)2] as quais estão conectadas por ligantes 4,4’-dps que atuam em um modo bis-monodentado. O composto (3) consiste de cadeias heterobimetálicas onde as unidades [NaI2CuII2(µ-O2CC8H9)4(NO3)2] estão conectadas pelos ligantes bpm em ponte dupla (bis-bidentado). E por fim, o composto (4) é também uma cadeia onde a estrutura consiste de unidades [CuII4(µ3-OH)2(µ-O2CC8H9)4(O2CC8H9)2] as quais estão unidas por ligantes bpp atuando em ponte dupla (bis-monodentado). Assim este trabalho revela a síntese e estudos estruturais de quatro polímeros de cobre (II) inéditos construídos pelo ânion 3-fenilpropionato baseados como unidades de blocos construtores de cobre (II) (SBUs) e ligantes nitrogenados rígidos e flexíveis. / A new family of one-dimensional copper(II)-3-phenylpropionate coordination polymers was synthesized and structurally characterized by elemental analyses (C, H, N and S), thermogravimetry (TG) and differential thermal analysis (DTA), vibrational spectroscopy and X-ray diffraction (powder and single-crystal). Four novel coordination polymers were obtained and named as: [Cu2(O2CC8H9)4(4,4’-dps)]n (1), {[Cu(O2CC8H9)2(4,4’-dps)(H2O)].H2O}n (2), [Cu(O2CC8H9)2(µ-bpm)Na(NO3)]n (3) and [Cu6(O2CC8H9)9(OH)3(bpp)3]n (4) wherein O2CC8H9= 3-phenylpropionate anion, 4,4’-dps = di(4-pyridyl)sulfide, bpm = 2,2’-bipyrimidine and bpp= 1,3-bis(4-pyridyl)propane. Compound 1 belongs to a large group of copper (II) carboxylates containing the dinuclear [Cu2O8] unit, where the 4,4’-dps ligands connect the paddle-wheel [CuII2(µ-O2CC8H9)4] units leading to alternating copper(II) chains. When a dimethylformamide/water solution of 1 was left stand for longer than ten days, structural rearrangement of compound 1 is observed, giving rise to compound 2. The structure of 2 consists of uniform chains of trans-[CuII(O2CC8H9)2] units linked by the bis-monodentate 4,4’-dps ligand. Compound 3 consists of heterobimetallic chains where [NaI2CuII2(µ-O2CC8H9)4(NO3)2] units are doubly bridged by bis-bidentate bpm ligands. Compound 4 is also a chain compound whose structure is made up by tetranuclear [CuII4(µ3-OH)2(µ-O2CC8H9)4(O2CC8H9)2] units which are doubly bridged by bis-monodenate bpp ligands. Thus, this work deals with the synthesis and structural studies of four copper (II) coordination polymers built by 3-phenylpropionate-based SBUs (secondary building units) of copper (II) and rigid and flexible nitrogen donors ligands.

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