Cette thèse a été consacrée tout d'abord à l'étude du premier procédé domino méthylénation-hydrogénation des aldéhydes et des cétones. Ce processus repose sur la combinaison d'un réactif gem-bimétallique [CH2(ZnI)2] et un catalyseur de Wilkinson (ClRh(PPh3)3) en présence d'hydrogène moléculaire.L'étendue et les limites de cette réaction ont été explorées. Ensuite, l’étude de la réaction de semi-hydrogénation antid'alcynes par catalyse homogène a permis d’accéder de façon stéréosélective aux alcènes (E) correspondants. Cette réaction a été développée en utilisant des réactifs commerciaux et peu couteux : Zn0, ZnI2 et Cl2Pd(PPh3)2sous1 atmosphère d’hydrogène moléculaire. Ces conditions sont à ce jour les plus douces utilisées pour cette réaction.Finalement, la préparation d’imidates par condensation de furfurylamine sur une variété d’iminoester, et la synthèse d’amidines par la condensation d’amines primaires sur les imidates précedemment obtenus, ont été réalisées. L’évaluation de l’activité anti-oxydante des nouveaux composés formés (imidates et amidines) a donnée des résultats prometteurs. / During this research, the firstmethylenation-hydrogenation domino process of aldehydes and ketones has been studied. This process is based on the combination of a gem-bimetallic reagent [CH2(ZnI)2] and a Wilkinson catalyst (ClRh(PPh3)3). The scope and limitations of this reaction have been explored.Furthermore, the semi-hydrogenation antiof internal alkynes by homogeneous catalysis allowed stereoselective access to the corresponding alkenes (E). This reaction was developed using commercially available and low expensive reagents: Zn0, ZnI2 and Cl2Pd(PPh3)2under H2 atmosphere. The use of easy handle and soft conditions had been first described.Finally, two synthetic routes were used to prepare imidates and amidines. The first were obtained from furfurylamine and iminoesters, while amidines were prepared from the condensation of primary amines on previous imidates. Evaluation of the antioxidant activity of these compounds gave promising results.

Un alliage métallique complexe est un intermétallique dont la maille est constituée d'un nombre important d'atomes et dont la structure peut être souvent décrite comme un empilement de motifs d'atomes reliés par des liaisons de type covalent. Al5Co2 est l'un de ces composés et est un catalyseur potentiel pour la semi-hydrogénation d'acétylène. L'influence de la structure tridimensionnelle sur les surfaces bidimensionnelles et donc la réactivité est étudiée. Pour se faire, le système massif est analysé en utilisant la DFT afin d'éclaircir ses propriétés thermodynamiques, électroniques et vibrationnelles. Les valeurs calculées, expérimentales et celles de la littérature sont en bon accord. La structure des surfaces de bas indice, (001), (100) et (2-10) est étudiée. Une combinaison de techniques d'analyse de surface sous ultra-vide - LEED, STM - et de DFT est utilisée pour les déterminations structurales. Les résultats indiquent que: (i) la structure des surfaces dépend des conditions de préparation, comme la température de recuit, (ii) la structure des surfaces peut être interprétée comme étant constituée de motifs tronqués où certaines liaisons de type covalent sont brisées. Les sites et les énergies d'adsorption des molécules impliquées dans la réaction de semi-hydrogénation sont calculés pour les trois surfaces. Pour les sites favorables, des distances spécifiques entre atomes d'hydrogène adsorbés et atomes de Co de surface et de sous-surface peuvent être observées. Les atomes de Co de sous-surface ont un caractère donneur d'électrons, stabilisant les atomes adsorbés en surface. En se basant sur des calculs NEB, de possibles chemins réactionnels sur la surface (2-10) sont proposés. L'activité calculée est similaire à celle obtenue pour la surface d'Al13Co4, qui est considérée comme un bon catalyseur. La sélectivité - la compétition entre la désorption d'éthylène et son hydrogénation en éthyle - est discutée. / A complex metallic alloy is an intermetallic with a large unit cell and whose structure can often be seen as a stacking of motifs of strongly covalent-like bonded atoms. Al5Co2 is such a compound and is a potential catalyst for the semi-hydrogenation of acetylene. The influence of the 3-dimensional structure on 2-dimensional surfaces is investigated. Therefore, the bulk system is analysed using DFT to gain insight in the thermodynamic, electronic and vibrational properties. Good agreements between calculated results, experimental ones and results found in the literature are obtained. The low index (001), (100) and (2-10) surfaces are investigated. A combination of surface analysis techniques under ultra high vacuum - LEED, STM - and DFT calculations is used for the structural investigations. The results show that: (i) the surface structure depends on the preparation conditions, such as the annealing temperature, (ii) the surface structure can be interpreted as truncated motif parts, where the covalent-like bonds are broken. Adsorption sites and energies of molecules involved in the semi-hydrogenation reaction are calculated for all three surfaces. For favourable adsorption sites, specific distances of adsorbed H atoms with Co surface and subsurface atoms are observed. These Co subsurface atoms have an electron donor character, stabilising the adsorbed atoms at the surface. Based on NEB calculations, possible reaction paths on the (2-10) surface are proposed. The calculated activity is similar to the one obtained for the Al13Co4 surface, which is considered a good catalyst. The selectivity - the competition between desorption of ethylene and its further hydrogenation - is discussed.