[pt] A maioria dos estudos envolvendo adsorção de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPA) é realizada em solos de regiões de clima frio. Como em países tropicais as características dos processos pedológicos e os solos resultantes são diferentes há necessidade desses estudos em solos brasileiros. Com esse objetivo, este trabalho estudou a adsorção de pireno em sete categorias representativas de solos brasileiros: Argissolo, Latossolo Amarelo, Latossolo Vermelho acriférrico, Latossolo Vermelho Amarelo distrófico, Neossolo Quartzarênico, Organossolo e Vertissolo. Foram realizados ensaios de adsorção usando massa de amostra dos solos de 2,5 g e 5,0 g. Para todas as categorias de solos estudados observou-se diferentes tempos de equilíbrio tanto nos estudos feitos com 2,5 g de solo quanto naqueles com 5,0 g. Nos experimentos realizados com a menor massa (2,5 g), observou-se que os perfis das curvas de adsorção para o Latossolo Vermelho acriférrico e para o Vertissolo apresentaram diferenças significativas sugerindo maiores competições pelos sítios de sorção. Para as demais categorias não foi observada diferença significativa no perfil das curvas de adsorção. Verificou-se ainda que não foi somente o teor de matéria orgânica responsável pelo equilíbrio do processo de adsorção como esperado. A presença de argilas expansivas pode ter contribuição para o aumento da quantidade de pireno adsorvida no solo (Q), como foi verificado para o Vertissolo. Foi observado que as categorias de solos estudadas apresentam características físico-químicas e Koc muito diferentes indicando que o processo de adsorção de pireno nestes solos não pode ser considerado como um modelo único. Neste trabalho o processo de adsorção de pireno foi descrito pelas isotermas de Langmuir (Argissolo e Latossolo Vermelho acriférrico), de Langmuir com linearização (Latossolo Vermelho Amarelo distrófico), de BET (Neossolo Quartzarênico) e isoterma linear (Vertissolo). Os resultados obtidos para o Latossolo Amarelo não se ajustam aos modelos de isotermas testados. / [en] Since most of the studies that involve polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) adsorption in soils are make in regions of temperate or cold climate. In tropical countries, the characteristics of the pedological processes and the resultant soils are quite different there is the necessity of working on new studies in the Brazilian soils. In this dissertation, the pyrene adsorption in seven differents Brazilian soils was studied: Clays soils, Yellow Latosoil, Red Anionic Latosoil, Red Yellow Latosoil, Neosoil Quartzarenic, Organic soil and Vertisoil. Two groups of adsorption tests were carried out, in the first one we used samples of 2.5g of soil and in the second one the soil mass was increased to 5.0g. To all soils, it was possible to observe that, when the initial mass of soil was changed, different times of reaction were needed so that the sorption process could reach the thermodynamic equilibrium. And yet because of this bigger competition, the profile of the Red Anionic Latosoil and Vertisoil curves, obtained by the usage of different pyrene/soil relations, presented meaningful differences when compared. The presence of the swelling clays may contribute to the increase of the quantity of pyrene adsorpted in the soil (Q), such as happened in the Vertisoil. In this work, was found the Langmuir`s isotherms to Clays soils and Red Yellow Latosoil, BET to Neosoil Quartzarenic and linear isotherm to Vertisoil.

Orientador: Susanne Rath / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-25T19:41:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pereira_LeandroAlves_D.pdf: 2434390 bytes, checksum: a716536593db26f0f982177911838e6f (MD5) Previous issue date: 2014 / Resumo: Sorção e dissipação de fármacos veterinários em solos brasileiros A produção animal em larga escala é dependente da administração de fármacos veterinários (FV) para fins terapêuticos e profiláticos. Devido a sua baixa absorção uma grande quantidade destas substâncias é excretada via fezes e urina dos animais medicados. Desta forma, os FV podem ser sorvidos em solos ou lixiviados pelo campo e para cursos de água. Devido aos riscos em potencial oferecidos aos microorganismos do solo e da água, às plantas, bem como a possibilidade de dispersão de bactérias resistentes, o consumo de FV tornou-se uma questão de saúde pública. Diante deste cenário este trabalho avaliou a sorção da danofloxacina (DANO), da oxitetraciclina (OTC) e da ivermectina (IVM) em dois solos característicos do Estado de São Paulo, o Neossolo Quartzarênico (N1, solo arenoso) e o Argissolo Vermelho-Amarelo (S2, solo argiloso), segundo as diretrizes estabelecidas pela OECD 106. Os estudos realizados indicaram, em geral, aumento da capacidade de sorção dos fármacos nos solos de acordo com a ordem: OTC, < IVM < DANO. Em nenhum dos casos foi observada a sorção irreversível das espécies. Para o antiparasitário IVM, que é amplamente empregado para o controle de ecto- e endoparasitas, foram realizados um estudo de lixiviação em coluna e outro de dissipação aeróbica. Esses estudos foram conduzidos de acordo com as normas da OECD 312 e da OECD 307, respectivamente. A IVM foi lixiviada até 18 cm de profundidade das colunas de solo, concentrando-se entre 0 a 12 cm no solo N1 e entre 0 a 6 cm no solo S2. De acordo com as condições de temperatura e umidades adotadas (19,3 ºC e 78%, respectivamente) a dissipação do fármaco foi mais rápida no solo argiloso S2 (DT50 = 11,5 dias) em relação ao solo arenoso N1 (DT50 = 15,5 dias) / Abstract: Sorption and dissipation of veterinary drugs in Brazilian soils The animal production on large-scale is dependent on the use of veterinary drugs (VD) for therapeutic and prophylactic purposes. Due to its low absorption a large amount of these substances is excreted via faeces and urine of treated animals. Thus, VD can be sorbed in soils or leached through the field to watercourses. Due to the potential risks offered to microorganisms in the soil and water, to plants and the possibility of spread of resistant bacteria, consumption of VD has become a public health issue. Under this scenario this study evaluated the sorption of danofloxacin (DANO), oxytetracycline (OTC) and ivermectin (IVM) in two characteristics soils of the State of São Paulo, named Neossolo Quartzarênico (N1, sandy soil) and Argissolo Vermelho-Amarelo (S2, clay soil), according to the OECD 106 guidelines.The studies indicated increased soil sorption capacity following to the order: OTC, IVM < DANO. In none of the cases irreversible sorption of the species was observed. For the antiparasitic drug IVM, which is widely employed for the control of endo- and ecto-parasites, soil column leaching and aerobic degradation studies were carried out according to OECD 312 and OECD 307 guidelines, respectively. IVM was leached to a depth of 18 cm of soil columns and concentrated from 0 to 12 cm in soil N1 and from 0 to 6 cm in soil S2. Under the conditions of temperature and humidity adopted (19 °C and 78.3%, respectively) the dissipation was faster in the clay soil S2 (DT50 = 11.5 days) in comparison to the sandy soil N1 (DT50 = 15.47 days) / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Rio de Janeiro / Os Processos Oxidativos Avançados (POA) surgem como uma tecnologia eficiente para a remediação de áreas contaminadas com óleos, permitindo em muitos casos a completa degradação de uma grande variedade de compostos orgânicos recalcitrantes. Dentre os POA, o reagente de Fenton se destaca por sua simplicidade operacional e tecnologia eficiente para grande carga orgânica, assim como, envolve tempo e custo de processos reduzidos. A literatura reporta uma variedade de trabalhos envolvendo remediação de solos arenosos por POA. Estes resultados não devem ser aplicados diretamente para remediar solos brasileiros devido à variedade dos tipos de petróleo e à grande extensão do território brasileiro rico em diferentes tipos de solos predominantemente argilosos. Dessa forma, é de extrema importância o profundo conhecimento de avaliação e indicação de uma forma de se remediar o solo com condições menos agressivas evitando assim a sua desertificação. Dessa forma, este trabalho tem como objetivo avaliar a eficiência do teor e da forma do ferro endógeno na remediação do tipo Fenton em diferentes amostras de solos brasileiros contaminados com óleo diesel. Dez diferentes tipos de solos brasileiros: argissolo (Arg), chernossolo (Che), latossolo vermelho (LV), latossolo amarelo (LA), latossolo vermelho e amarelo (LVA), latossolo férrico (LE), neossolo (NeQ), organossolo (Org), solonchak (Soc), vertissolo (Ver). Os teores das diferentes formas de ferro endógenos (amorfo, cristalino, biodisponível e total) foram determinados pela extração por ditionito-citrato-bicarbonato de sódio (Fe-CDB), extração com oxalato ácido de amônio (Fe-oxalato), extração com ácido sulfúrico (Fe2O3-AS) e extração com solução de ácido dietileno triamino pentacético (Fe-DTPA), respectivamente. A avaliação da eficiência de oxidação pela dosagem de H2O2 e a forma de ferro disponível, assim como a sua quantidade, foi avaliada segundo correlação de Pearson. Verificou-se que a maioria dos solos argilosos tropicais (LV, LE, LA), mesmo apresentando uma grande quantidade de óxido de ferro cristalino (Fe-DCB) comparados aos solos tipo arenosos (NeQ, Org, Soc), apresentaram resultados de remediação semelhantes aos solos arenosos. Além disso, não foi observada uma correlação linear entre a quantidade de óxido de ferro cristalino e a eficiência da remediação, porém sugere-se que a elevada quantidade de óxido de ferro cristalino (Fe-DCB) adsorva os íons ferro da solução. O LVA foi o solo que apresentou a maior eficiência de remediação, independente da adição ou não de ferro. Este resultado foi atribuído à sua maior quantidade de ferro amorfo (Fe-oxalato). A tentativa de se correlacionar a remediação com algumas propriedades dos solos demonstrou que a correlação com pH, sem considerar o solonchack (Soc) é a que apresenta maior significância, ou seja, é o pH do solo que parece influenciar o grau de diferenciação das remediações com ou sem adição de ferro. Em solos mais arenosos, a eficiência da remediação com a adição de ferro exógeno foi mais significativa do que a observada para os solos argilosos.

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Rio de Janeiro / Os Processos Oxidativos Avançados (POA) surgem como uma tecnologia eficiente para a remediação de áreas contaminadas com óleos, permitindo em muitos casos a completa degradação de uma grande variedade de compostos orgânicos recalcitrantes. Dentre os POA, o reagente de Fenton se destaca por sua simplicidade operacional e tecnologia eficiente para grande carga orgânica, assim como, envolve tempo e custo de processos reduzidos. A literatura reporta uma variedade de trabalhos envolvendo remediação de solos arenosos por POA. Estes resultados não devem ser aplicados diretamente para remediar solos brasileiros devido à variedade dos tipos de petróleo e à grande extensão do território brasileiro rico em diferentes tipos de solos predominantemente argilosos. Dessa forma, é de extrema importância o profundo conhecimento de avaliação e indicação de uma forma de se remediar o solo com condições menos agressivas evitando assim a sua desertificação. Dessa forma, este trabalho tem como objetivo avaliar a eficiência do teor e da forma do ferro endógeno na remediação do tipo Fenton em diferentes amostras de solos brasileiros contaminados com óleo diesel. Dez diferentes tipos de solos brasileiros: argissolo (Arg), chernossolo (Che), latossolo vermelho (LV), latossolo amarelo (LA), latossolo vermelho e amarelo (LVA), latossolo férrico (LE), neossolo (NeQ), organossolo (Org), solonchak (Soc), vertissolo (Ver). Os teores das diferentes formas de ferro endógenos (amorfo, cristalino, biodisponível e total) foram determinados pela extração por ditionito-citrato-bicarbonato de sódio (Fe-CDB), extração com oxalato ácido de amônio (Fe-oxalato), extração com ácido sulfúrico (Fe2O3-AS) e extração com solução de ácido dietileno triamino pentacético (Fe-DTPA), respectivamente. A avaliação da eficiência de oxidação pela dosagem de H2O2 e a forma de ferro disponível, assim como a sua quantidade, foi avaliada segundo correlação de Pearson. Verificou-se que a maioria dos solos argilosos tropicais (LV, LE, LA), mesmo apresentando uma grande quantidade de óxido de ferro cristalino (Fe-DCB) comparados aos solos tipo arenosos (NeQ, Org, Soc), apresentaram resultados de remediação semelhantes aos solos arenosos. Além disso, não foi observada uma correlação linear entre a quantidade de óxido de ferro cristalino e a eficiência da remediação, porém sugere-se que a elevada quantidade de óxido de ferro cristalino (Fe-DCB) adsorva os íons ferro da solução. O LVA foi o solo que apresentou a maior eficiência de remediação, independente da adição ou não de ferro. Este resultado foi atribuído à sua maior quantidade de ferro amorfo (Fe-oxalato). A tentativa de se correlacionar a remediação com algumas propriedades dos solos demonstrou que a correlação com pH, sem considerar o solonchack (Soc) é a que apresenta maior significância, ou seja, é o pH do solo que parece influenciar o grau de diferenciação das remediações com ou sem adição de ferro. Em solos mais arenosos, a eficiência da remediação com a adição de ferro exógeno foi mais significativa do que a observada para os solos argilosos.

O aminociclopiraclor é o primeiro herbicida sintetizado do grupo químico ácido pirimidinocarboxílico, pertence à classe das auxinas sintéticas, atua em um amplo espectro de plantas daninhas, e está em fase de registro junto a ANVISA. A literatura sobre o aminociclopiraclor ainda é limitada, mas sabe-se que suas principais vantagens são o amplo espectro de controle de plantas daninhas, elevada eficácia em baixas doses de aplicação, e baixa toxicidade a organismos não alvo. Estudos como degradação, sorção - dessorção e lixiviação de herbicidas em diferentes tipos de solos são indispensáveis para revelar a dinâmica do seu comportamento no solo promovendo subsídios para evitar efeitos prejudiciais ao ambiente e as culturas subsequentes. O presente trabalho teve como objetivo a avaliação da dinâmica do herbicida aminociclopiraclor através de ensaios de degradação e mineralização, sorção-dessorção e lixiviação em três solos brasileiros: Latossolo Vermelho distrófico (LVd - textura arenosa), Plintossolo Pétrico concrecionário (FFc - textura argilosa) e Latossolo Vermelho eutrófico (LVe - textura muito argilosa). Os estudos foram realizados no Laboratório de Ecotoxicologia do CENA/USP seguindo as normas da \"Organisation For Economic Co-operation and Development\" (OECD). As taxas de mineralização do aminociclopiraclor nos solos avaliados foram inferiores a 10%, e seguem a seguinte ordem: FFc < LVd < LVe. A concentração extraível do aminociclopiraclor foi reduzida em 37% após 126 dias, indicando a tendência à formação de resíduos ligados. O sistema de eluição utilizado na técnica de cromatografia em camada delgada não foi adequado para separar e qualificar a presença de metabólitos extraíveis. O modelo de Freundlich apresentou ajuste adequado para a sorção e dessorção do aminociclopiraclor, com coeficientes de correlação superiores a 0,99 para os três solos avaliados. Os coeficientes de sorção variaram entre 0,37 e 1,34 enquanto os de dessorção variaram entre 3,62 a 5,36. Os coeficientes de sorção apresentam correlação positiva significativa com os teores de argila, o mesmo comportamento não foi verificado em relação ao pH. Nos solos de textura argilosa (FFc e LVe), o aminociclopiraclor apresentou médias de lixiviação inferiores a 1%, e no solo de textura arenosa (LVd) superior a 3%. As concentrações do herbicida na primeira camada do solo (0-5 cm) apresentaram correlação positiva significativa com os teores de argila e capacidade de troca catiônica, o mesmo não foi observado em relação a matéria orgânica / The aminocyclopyrachlor is the first herbicide of the chemical group pyrimidinecarboxylic acid, belongs to the class of synthetic auxin, acts in a broad spectrum of weeds and is under registration at ANVISA. The literature on the aminocyclopyrachlor is still limited, but it is known that its main advantages are the broad spectrum of weed control, high efficacy at low application rates, and low toxicity to non-target organisms. Studies such as degradation, sorption-desorption and leaching of herbicides in different types of soils are essential to reveal the dynamics of its behavior in the soil promoting subsidies to avoid adverse environmental effects and the subsequent cultures. This study aimed to evaluate the dynamics of herbicide aminociclopiraclor by testing degradation and mineralization, sorption-desorption and leaching in three Brazilian soils: Latossolo Vermelho distrofico (LVd - sandy texture), Plintossolo Petrico concrecionãrio (FFc - clay texture) and Latossolo Vermelho eutrofico (LVe - clay texture). The studies were conducted at the Laboratory of Ecotoxicology CENA/USP, following the rules of the Organisation For Economic Co-operation and Development (OECD). Mineralization rates in the aminocyclopyrachlor evaluated soils were lower than 10%, and follow the following order: FFc <LVd <LVe. The concentration of extractable aminocyclopyrachlor was reduced by 37% after 126 days, indicating the tendency to formation of bound residues. The system elution technique used in thin layer chromatography was inadequate to separate and qualify the presence of extractable metabolites. The Freundlich model showed an adequate fit for the sorption and desorption of aminocyclopyrachlor, with correlation coefficients higher than 0.99 for the three test soils. The sorption coefficients ranged from 0.37 to 1.34 while the desorption ranged from 3.62 to 5.36. The sorption coefficients showed a significant positive correlation with the clay, the same behavior was not observed in relation to pH. In clay soils (FFc and LVe), the aminocyclopyrachlor presented averages less than 1% leaching, and sandy soil (LVd) exceeding 3%. The concentrations of the herbicide in the topsoil (0-5 cm) showed significant positive correlation with clay content and cation exchange capacity, the same was not observed for organic matter

O aminociclopiraclor é o primeiro herbicida sintetizado do grupo químico ácido pirimidinocarboxílico, pertence à classe das auxinas sintéticas, atua em um amplo espectro de plantas daninhas, e está em fase de registro junto a ANVISA. A literatura sobre o aminociclopiraclor ainda é limitada, mas sabe-se que suas principais vantagens são o amplo espectro de controle de plantas daninhas, elevada eficácia em baixas doses de aplicação, e baixa toxicidade a organismos não alvo. Estudos como degradação, sorção - dessorção e lixiviação de herbicidas em diferentes tipos de solos são indispensáveis para revelar a dinâmica do seu comportamento no solo promovendo subsídios para evitar efeitos prejudiciais ao ambiente e as culturas subsequentes. O presente trabalho teve como objetivo a avaliação da dinâmica do herbicida aminociclopiraclor através de ensaios de degradação e mineralização, sorção-dessorção e lixiviação em três solos brasileiros: Latossolo Vermelho distrófico (LVd - textura arenosa), Plintossolo Pétrico concrecionário (FFc - textura argilosa) e Latossolo Vermelho eutrófico (LVe - textura muito argilosa). Os estudos foram realizados no Laboratório de Ecotoxicologia do CENA/USP seguindo as normas da \"Organisation For Economic Co-operation and Development\" (OECD). As taxas de mineralização do aminociclopiraclor nos solos avaliados foram inferiores a 10%, e seguem a seguinte ordem: FFc < LVd < LVe. A concentração extraível do aminociclopiraclor foi reduzida em 37% após 126 dias, indicando a tendência à formação de resíduos ligados. O sistema de eluição utilizado na técnica de cromatografia em camada delgada não foi adequado para separar e qualificar a presença de metabólitos extraíveis. O modelo de Freundlich apresentou ajuste adequado para a sorção e dessorção do aminociclopiraclor, com coeficientes de correlação superiores a 0,99 para os três solos avaliados. Os coeficientes de sorção variaram entre 0,37 e 1,34 enquanto os de dessorção variaram entre 3,62 a 5,36. Os coeficientes de sorção apresentam correlação positiva significativa com os teores de argila, o mesmo comportamento não foi verificado em relação ao pH. Nos solos de textura argilosa (FFc e LVe), o aminociclopiraclor apresentou médias de lixiviação inferiores a 1%, e no solo de textura arenosa (LVd) superior a 3%. As concentrações do herbicida na primeira camada do solo (0-5 cm) apresentaram correlação positiva significativa com os teores de argila e capacidade de troca catiônica, o mesmo não foi observado em relação a matéria orgânica / The aminocyclopyrachlor is the first herbicide of the chemical group pyrimidinecarboxylic acid, belongs to the class of synthetic auxin, acts in a broad spectrum of weeds and is under registration at ANVISA. The literature on the aminocyclopyrachlor is still limited, but it is known that its main advantages are the broad spectrum of weed control, high efficacy at low application rates, and low toxicity to non-target organisms. Studies such as degradation, sorption-desorption and leaching of herbicides in different types of soils are essential to reveal the dynamics of its behavior in the soil promoting subsidies to avoid adverse environmental effects and the subsequent cultures. This study aimed to evaluate the dynamics of herbicide aminociclopiraclor by testing degradation and mineralization, sorption-desorption and leaching in three Brazilian soils: Latossolo Vermelho distrofico (LVd - sandy texture), Plintossolo Petrico concrecionãrio (FFc - clay texture) and Latossolo Vermelho eutrofico (LVe - clay texture). The studies were conducted at the Laboratory of Ecotoxicology CENA/USP, following the rules of the Organisation For Economic Co-operation and Development (OECD). Mineralization rates in the aminocyclopyrachlor evaluated soils were lower than 10%, and follow the following order: FFc <LVd <LVe. The concentration of extractable aminocyclopyrachlor was reduced by 37% after 126 days, indicating the tendency to formation of bound residues. The system elution technique used in thin layer chromatography was inadequate to separate and qualify the presence of extractable metabolites. The Freundlich model showed an adequate fit for the sorption and desorption of aminocyclopyrachlor, with correlation coefficients higher than 0.99 for the three test soils. The sorption coefficients ranged from 0.37 to 1.34 while the desorption ranged from 3.62 to 5.36. The sorption coefficients showed a significant positive correlation with the clay, the same behavior was not observed in relation to pH. In clay soils (FFc and LVe), the aminocyclopyrachlor presented averages less than 1% leaching, and sandy soil (LVd) exceeding 3%. The concentrations of the herbicide in the topsoil (0-5 cm) showed significant positive correlation with clay content and cation exchange capacity, the same was not observed for organic matter