O descarte de embalagens plásticas de agrotóxicos de forma indevida pode causar sérios problemas de contaminação do solo, principalmente no Brasil, que está em terceiro lugar no mercado de consumo de agrotóxicos. É importante conhecer os processos que afetam o transporte e a potencialidade de contaminação dos agrotóxicos no solo e águas subterrâneas e desenvolver estratégias de remediação. Em virtude de seu impacto na remediação de solos a sorção tem sido muito estudada em pesquisas que envolvam a interação solo-agrotóxico. O principal objetivo deste estudo é avaliar a transferência de agrotóxicos de uma mistura de embalagens comerciais de polietileno de alta densidade, PEAD, usados na agricultura, para o solo e sua remoção pelo tratamento com radiação gama. Duas amostras de solos, um do tipo textura média e o outro de textura muito argilosa, foram expostos à embalagens contaminadas com uma mistura dos agrotóxicos metomil, dimetoato, carbofuram, metildation, triazina, triazofos, atrazina, ametrina, endosulfan, clorpirifós, triazofós e trifluralin. A lixiviação dos agrotóxicos das embalagens para os solos foi homogênea, com pequenas variações, considerando um trabalho experimental. A radiação ionizante apresentou eficiência elevada na degradação dos agrotóxicos de ambos os solos, mas é dependente das características físico-químicas do solo contaminado. A eficiência maior foi obtida para o solo com concentrações maiores de matéria orgânica e umidade. No caso do solo de textura média, a eficiência foi mais elevada, com uma dose absorvida de 20 kGy a totalidade dos agrotóxicos foi removida em todas as camadas. No caso do solo argiloso foi necessário uma dose absorvida maior que 30 kGy para remover a totalidade dos agrotóxicos presentes. / The discharge of empty plastic packaging of pesticides can be an environmental concern mainly by soil contamination. Nowadays, Brazil figures in third place among the leading world pesticide markets. An understanding of the processes that affect the transport and fate of pesticides is crucial to assess their potential for contamination of soil and groundwater, and to develop efficient and cost-effective site management and soil remediation strategies. Due to its impact on soil remediation has made sorption a major topic of research on soil-pesticide interactions. The main objective of this study is the evaluation of the pesticides transferring from contaminated mixture of commercial polymeric packing of high-density polyethylene, HDPE, used in agriculture to soil and their removal by gamma irradiation. Two soil samples of argyles compositions and media composition were exposed to a mixture of commercial polymeric packing contaminated with the pesticides methomyl, dimethoate, carbofuran, methydathion, triazine, thiophos, atrazyne, ametryne, endosulfan, chlorpyrifos, thriazophos and trifluralin. The pesticides leaching from packaging to soil was homogeneous considering a experimental research. The radiation treatment presented high efficiency on removal pesticides from both soil, but it depends on the physical-chemical characteristics of the contaminated soil. The higher efficiency was obtained in soils with higher organic material and humidity. The higher efficiency was obtained for the medium texture soil, with 20 kGy all present pesticides were removed in all layers. In the case of argyles texture soil, it was necessary a 30 kGy to remove the totality of present pesticides.

O descarte de embalagens plásticas de agrotóxicos de forma indevida pode causar sérios problemas de contaminação do solo, principalmente no Brasil, que está em terceiro lugar no mercado de consumo de agrotóxicos. É importante conhecer os processos que afetam o transporte e a potencialidade de contaminação dos agrotóxicos no solo e águas subterrâneas e desenvolver estratégias de remediação. Em virtude de seu impacto na remediação de solos a sorção tem sido muito estudada em pesquisas que envolvam a interação solo-agrotóxico. O principal objetivo deste estudo é avaliar a transferência de agrotóxicos de uma mistura de embalagens comerciais de polietileno de alta densidade, PEAD, usados na agricultura, para o solo e sua remoção pelo tratamento com radiação gama. Duas amostras de solos, um do tipo textura média e o outro de textura muito argilosa, foram expostos à embalagens contaminadas com uma mistura dos agrotóxicos metomil, dimetoato, carbofuram, metildation, triazina, triazofos, atrazina, ametrina, endosulfan, clorpirifós, triazofós e trifluralin. A lixiviação dos agrotóxicos das embalagens para os solos foi homogênea, com pequenas variações, considerando um trabalho experimental. A radiação ionizante apresentou eficiência elevada na degradação dos agrotóxicos de ambos os solos, mas é dependente das características físico-químicas do solo contaminado. A eficiência maior foi obtida para o solo com concentrações maiores de matéria orgânica e umidade. No caso do solo de textura média, a eficiência foi mais elevada, com uma dose absorvida de 20 kGy a totalidade dos agrotóxicos foi removida em todas as camadas. No caso do solo argiloso foi necessário uma dose absorvida maior que 30 kGy para remover a totalidade dos agrotóxicos presentes. / The discharge of empty plastic packaging of pesticides can be an environmental concern mainly by soil contamination. Nowadays, Brazil figures in third place among the leading world pesticide markets. An understanding of the processes that affect the transport and fate of pesticides is crucial to assess their potential for contamination of soil and groundwater, and to develop efficient and cost-effective site management and soil remediation strategies. Due to its impact on soil remediation has made sorption a major topic of research on soil-pesticide interactions. The main objective of this study is the evaluation of the pesticides transferring from contaminated mixture of commercial polymeric packing of high-density polyethylene, HDPE, used in agriculture to soil and their removal by gamma irradiation. Two soil samples of argyles compositions and media composition were exposed to a mixture of commercial polymeric packing contaminated with the pesticides methomyl, dimethoate, carbofuran, methydathion, triazine, thiophos, atrazyne, ametryne, endosulfan, chlorpyrifos, thriazophos and trifluralin. The pesticides leaching from packaging to soil was homogeneous considering a experimental research. The radiation treatment presented high efficiency on removal pesticides from both soil, but it depends on the physical-chemical characteristics of the contaminated soil. The higher efficiency was obtained in soils with higher organic material and humidity. The higher efficiency was obtained for the medium texture soil, with 20 kGy all present pesticides were removed in all layers. In the case of argyles texture soil, it was necessary a 30 kGy to remove the totality of present pesticides.

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:16:15Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo9552_1.pdf: 2792210 bytes, checksum: 3112add85d8116830d4d32bc1559d292 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2007 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Remediação de solos contaminados por poluentes orgânicos persistentes como hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPA) tem sido bastante estudado após a descoberta de milhares de áreas contaminadas em todo o mundo. Dentre os poluentes orgânicos, os HPA são considerados compostos biorefratários, relativamente imóveis no solo, tóxicos, carcinogênicos e mutagênicos. Várias técnicas vêm sendo estudadas a fim de remover esses poluentes dos solos, dentre elas, os Processos Oxidativos Avançados (POA) que têm sido propostos recentemente. Os POA são considerados um tratamento alternativo capaz de degradar as matrizes contaminadas pelas substâncias refratárias. Neste trabalho, os POA foram estudados para avaliar sua eficiência na oxidação dos HPA em quatro amostras de solos, originados do Brasil e da França, que representam uma antiga e recente contaminação . Os POA estudados foram: (i) processo de Fenton, (ii) processo de Fenton modificado (iii) processo Foto-Fenton e (iv) processo Foto-Fenton modificado e (v) Permanganato de Potássio. Em cada caso, as melhores condições foram determinadas, utilizando planejamento fatorial. A seletividade do tratamento foi investigada, comparando a oxidação dos HPA de baixo e alto peso molecular. A formação de subprodutos foi também avaliada. No final, a qualidade do solo tratado foi avaliada pelas propriedades físico-químicas e sobre tudo pelos ensaios de germinação e crescimento de uma planta modelo, conhecida como azevém O objetivo foi avaliar se os POA permitem a revegetalização. De uma maneira geral, resultados satisfatórios foram alcançados em todos os solos estudados para a oxidação dos HPA pelos POA. Em relação à qualidade dos solos, após o tratamento, foi mostrado que o tratamento por KMnO4 não foi compatível com o processo de revegetalização. Os processos de Fenton têm um bom efeito na qualidade do solo para o processo de revegetalização

Orientador : Wilson de Figueiredo Jardim / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-31T18:46:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ghiselli_Gislaine_M.pdf: 4362376 bytes, checksum: cd4c03d34db9db554755cbf1c28aafe4 (MD5) Previous issue date: 2001 / Mestrado

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:24:47Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2009-08-21Bitstream added on 2014-06-13T18:52:42Z : No. of bitstreams: 1 silva_pr_me_ilha.pdf: 5300308 bytes, checksum: ee87f9ce167be289acae69b3bea0a9d3 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A remediação de solos e águas subterrâneas impactadas por derramamentos de petróleo é uma atividade que geralmente envolve altos custos e longos períodos de tempo. Técnicas convencionais como a escavação dos solos contaminados, seguida de tratamento ou disposição em aterros, têm sido utilizadas para efetuar a remediação de locais contaminados, apesar de apresentarem, muitas vezes, elevados custos, bem como possibilitarem impactos adicionais ao ambiente. Além destas, outras técnicas têm sido aprimoradas, testadas e avaliadas em relação a sua eficiência/eficácia e custo, incluindo a contenção, biorremediação, desorção térmica, oxidação química, extração de vapores, bombeamento e tratamento de águas subterrâneas. Uma técnica de bombeamento e tratamento do solo e água subterrânea é o MPE - Extração Multifásica. O presente estudo caracterizou duas ocorrências de passivos ambientais e o processo de remediação da fase livre das águas subterrâneas contaminadas por hidrocarbonetos derivados do petróleo utilizando o sistema de extração multifásica. No estudo de caso foram analisados dois postos. No posto 1 foi calculada uma área de 2.000m² de fase livre, resultando em um volume de 300m3. O posto 2 apresentou um volume menor de fase livre, foi calculada uma área de 40m², com volume de 1m3. Após 12 meses de operação do sistema MPE houve uma redução de 100% da espessura da fase livre no posto 1 . O posto 2, que possui solo mais argiloso, em 16 meses de operação houve uma redução de 99% da espessura da fase livre. Como esperado, a remoção da fase livre pelo sistema MPE foi mais eficiente no solo argiloarenoso, encontrado no posto1, mas contrariando a muitos autores também apresentou eficiência no solo argiloso do posto 2 / Remediation of soil and groundwater impacted by oil spill is a process which normally involves elevated costs and long periods of time. Conventional techniques such as excavation of contaminated soils followed by special treatments or deposit on landfills has been used to remediate areas with contaminated soil. However this treatment can also create new impacts to the environment where contamination had been deposited. In addition, new techniques such as contention, bioremediation, thermal desorption, chemical oxidation, air stripping and pumping treatment has been developed, tested and evaluated by their efficiency, effectiveness and costs. The Multi Phase Extraction (MPE) is a pumping treatment technique used in the present study. The study characterised two episodes of environmental liabilities, as well as the process of remediation, applying the MPE technique to remediate the free phase of petroleum hydrocarbons present in the groundwater. The first area studied was a petrol station which had an area of 2000 square meters of petroleum hydrocarbon contaminated soil, resulting in a volume of 300 cubic meters of free phase in the groundwater. The second petrol station had a volume of free phase of petroleum hydrocarbon smaller than the first one. It had an area of 40 square meters of contaminated soil, resulting a volume of 1 cubic meter of free phase in the ground water. Twelve months after the MPE system was implanted, the thickness of the free phase had decreased 100%, at the first petrol station. The second area, where the MPE was implanted, took sixteen months to reduce 99% of the petroleum hydrocarbon thickness, owing to the second petrol station being situated in an area of clay soil. The remediation of the petroleum hydrocarbon in the groundwater by the MPE system was more efficient in the first area as expected, owing to the knowledge that the first petrol station is located in... (Complete abstract click electronic access below)

Orientador: Sylvia Maria Ciasca / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Ciencias Medicas / Made available in DSpace on 2018-08-15T17:32:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Salgado_CintiaAlves_D.pdf: 10348122 bytes, checksum: c8787941f926c257e6cd1c95f30444f5 (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: O objetivo geral deste estudo foi elaborar e verificar a eficácia de um programa de remediação fonológica, de leitura e escrita em crianças com dislexia do desenvolvimento. Dentre os objetivos específicos, o estudo visou descrever o programa de remediação fonológica, de leitura e escrita a partir de procedimentos fonológicos, auditivos e visuais; comparar o desempenho da informação linguística para leitura e escrita, pré e pós-testagem, em crianças com dislexia do desenvolvimento submetidos e não submetidos ao programa e comparar o desempenho da informação linguística para leitura e escrita em crianças com dislexia do desenvolvimento pós-testagem e sem dificuldades escolares. Participaram deste estudo 62 crianças, sendo o grupo experimental (GE) subdivido em: GIE composto por 17 crianças com dislexia do desenvolvimento submetidas ao programa, e GIIE, composto por 14 crianças com dislexia do desenvolvimento não submetidas ao programa. O grupo controle (GC) constituiu-se de 31 crianças sem dificuldades de aprendizagem submetidas à avaliação fonoaudiológica. Foi realizado o programa de remediação fonológica, de leitura e escrita nas crianças do GEI em três etapas: pré-testagem, treino, pós-testagem. O programa de remediação foi realizado em 20 sessões. Os resultados deste estudo revelaram que GIE e GIIE apresentaram diferenças estatisticamente significativas no desempenho de subtestes do processamento fonológico, leitura e escrita. Embora GIE tenha desempenho melhor que GIIE, o primeiro apresentou desempenho inferior em situação de pós-testagem quando comparado ao GC / Abstract: The aim of this study was to develop and verify the effectiveness of a phonological remediation program of reading and writing in children with developmental dyslexia. Among the specific objectives, the study aimed to elaborate the phonological remediation program in reading and writing from the auditory, visual and phonological procedures. Compared the performance of linguistic information for reading and writing, pre-and post-testing in children with developmental dyslexia wich part were and were not submitted to the program. Also compared the performance of linguistic information for reading and writing in children with developmental dyslexia post-testing and without learning difficulties. The study included 62 children being the experimental group (EG) subdivided into: EGI composed of 17 children with developmental dyslexia submitted to the program, and EGII, composed of 14 children with developmental dyslexia that were not submitted to the program. The control group (CG) consisted of 31 children without learning disabilities undergoing clinical assessment. The program was applied for phonological remediation in reading and writing in children of EGI in three stages: pre-testing, training and post-testing. The remediation program was given to the subjects in 20 sessions. The results of this study revealed that EGI and EGII presented statistically significant differences in the performance subtests of phonological processing, reading and writing. Although EGI has outperformed EGII, the performance of the first was lower in post-testing when compared to the GC / Doutorado / Ciencias Biomedicas / Mestre em Ciências Médicas

O pó de aciaria elétrica (PAE) é um resíduo siderúrgico rico em ferro (Fe3+) e muitas vezes é disposto em aterros industriais devido à falta de tecnologias alternativas de baixo custo para sua reciclagem. Neste trabalho o PAE foi tratado termicamente (300, 400, 500, 600, 700 e 800 0C) sob fluxo de H2 com o objetivo de obter fases reduzidas de ferro (Fe3O4, FeO e Fe0). O PAE e os materiais obtidos foram caracterizados e utilizados em três tipos de reação para remediação ambiental: (i) reações Fenton heterogêneo para degradação do corante têxtil preto remazol (PR) e decomposição do H2O2, (ii) redução de Cr (VI) para Cr (III) e (iii) redução de nitrobenzeno presente em solução aquosa. Os resultados obtidos por espectrometria de absorção atômica por chama, difração de raios-X e espectroscopia Mössbauer mostraram que o PAE possui cerca de 21% de íons ferro e após tratamento térmico acima de 400 ºC as fases oxidadas deste metal foram reduzidas parcialmente a Fe3O4, FeO e Fe, chegando a obter cerca de 79% de ferro metálico. Os resultados da caracterização dos materiais obtidos também indicam a presença de magnetita substituída com zinco e manganês. Os resultados de área superficial BET mostraram que o PAE tem sua área superficial significativamente aumentada quando este é tratado termicamente a temperaturas superiores a 700 ºC. As imagens obtidas por microscopia eletrônica de varredura mostram que as partículas de PAE possuem em sua maioria formato esférico e após tratamento térmico observou-se uma significativa mudança na textura do material. Os testes catalíticos realizados para a decomposição do H2O2 em presença do corante PR mostraram que a velocidade desta reação diminui com o aumento da concentração de corante, sugerindo que as mesmas ocorrem por mecanismo radicalar. Nas reações Fenton heterogêneas para a degradação do corante PR, observou-se que o PAE obtido a 400, 500 e 600 ºC apresentaram melhores resultados, o que está relacionado com a presença de magnetita substituída combinada com fases reduzidas de ferro na superfície dos mesmos. Estes materiais ao ficarem em contato com a solução do corante PR notou-se a descoloração do corante e/ou mudança de cor da solução (de azul para rosa). Este efeito ocorreu principalmente devido à degradação redutiva do corante promovida pelas fases reduzidas de ferro presentes nos materiais. A capacidade redutiva destes materiais foi comprovada com a reação de redução do nitrobenzeno (NB) a anilina (AN), realizada com o PAE500, o qual reduziu cerca de 86% da concentração do NB e promoveu a formação de 1,81x10-5 mol L-1 de anilina. Os testes realizados para redução de Cr (VI) utilizando os materiais obtidos mostraram que todos apresentaram bons resultados, sendo que o PAE tratado a 600 e 700 ºC reduziram cerca de 100% do Cr (VI) em apenas 10 minutos de reação. / The electric arc furnace dust (EAF) steelmaking is a residue rich in iron (Fe3 +) and is often disposed in industrial landfills due to the lack of alternative technologies for low-cost recycling. In this work the EAF was heat treated (300, 400, 500, 600, 700 and 800ºC) under flowing H2, in order to obtain phase reduced iron (Fe3O4, FeO and Fe0).The EAF and materials were characterized and used in three types of reaction to environmental remediation: (i) heterogeneous Fenton reactions for degradation of textile dye Remazol Black (PR) and H2O2 decomposition, (ii) reduction of Cr (VI) to Cr (III) and (iii) reduction of nitrobenzene in aqueous solution. The results obtained by atomic absorption spectrometry with flame, powder X-ray diffraction and Mössbauer spectroscopy showed that the EAF has about 21% of iron ions and after thermal treatment above 400ºC The results obtained by atomic absorption spectrometry with flame, powder X-ray diffraction and Mössbauer spectroscopy showed that the EAF has about 21% of iron ions and after thermal treatment above 400ºC, the phases oxidized in this metal were reduced partially to Fe3O4, FeO and Fe0, coming to get about 79% of metallic iron. The characterization results of the obtained materials also indicate the presence of magnetite replaced with zinc and manganese. The BET surface area results showed that the EAF has its surface area increased significantly when it is heat treated at temperatures above 700ºC.The images obtained by scanning electron microscopy showed that the particles have EAF mostly spherical and after heat treatment showed a significant change in the texture of the material. The catalytic tests performed for the decomposition of H2O2 in the presence of the PR dye showed that the rate of this reaction decreases with increasing dye concentration, suggesting that it occurs by radical mechanism. In the heterogeneous Fenton reactions to degradation of the PR dye, it was possible to observe that the EAF obtained at 400, 500 and 600ºC showed better results, which is related to the presence of magnetite substituted combined with reduced iron phases on the surface. For the materials which remained in contact with the solution of the dye, it was possible to notice the PR discoloration and/or a change in the color of the solution (from blue to pink). This effect was mainly due to the reductive degradation of the dye promoted by reduced iron phases present in the materials. Reductive capacity of these materials was confirmed with the reaction of reduction of nitrobenzene (NB) to aniline (AN) performed with EAF500, which decreased about 86% of the concentration of NB and promoted the formation of 1.81 x10-5 mol L-1 aniline. The tests performed for reducing Cr (VI) using the obtained materials showed that all of them gave good results, while the EAF treated at 600 and 700ºC lowered about 100% of the Cr (VI) in 10 minutes of reaction. / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES

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O nitrato é o contaminante de maior incidência nos aqüíferos em todo o mundo. A forma mais eficiente de remoção do nitrato nas águas subterrâneas é através da denitrificação, processo onde este íon é convertido, através de uma série de processos, mediados química ou bacteriologicamente, em óxido nitroso (\'N IND.2\'O) ou gás nitrogênio (´N IND.2´). Nesta dissertação procurou-se avaliar a eficiência de alguns produtos de baixo custo para o desenvolvimento de um sistema de remediação em aqüíferos rasos do tipo barreira reativa passiva. Foram testados materiais doadores de elétrons como serragem, enxofre elementar, palha de aço e papel jornal através de experimentos denominados batch tests. Os materiais escolhidos foram colocados num franco negro (1000 mL) junto com uma solução artificialmente contaminada, com concentrações de até 20 mg/L N-N\'O IND.3\'\'POT.-\', mais solo orgânico não contaminado de uma formação aluvionar quaternária. Alguns parâmetros como pH, Eh, condutividade elétrica e oxigênio dissolvidos, íons da série nitrogenada, cloreto, sulfato e ferro foram analisados para a caracterização hidrogeoquímica e avaliação das razões de denitrificação. Os resultados obtidos indicaram boa eficiência dos materiais nos processos de denitrificação. As porcentagens de eficiência variaram entre 75% (papel) a 97% (serragem). O melhor deles, para a utilização em barreiras reativas, foi a palha de aço que consumiu 90% da massa de nitrato em menor período de tempo (9 dias) de a experimento. No processo envolvendo enxofre elementar, este é convertido em sulfato, sendo desaconselhável para o tratamento de água potável. Altas concentrações de sulfato podem agir como laxante, especialmente em combinação com o magnésio, além de produzir um odor desagradável. A aplicação desses materiais em barreiras reativas, com exceção do enxofre, será de grande importância, já que a boa parcela da população brasileira reside próxima às drenagens, desprovidas de saneamento básico. / Nitrate has been the one of the most common contaminants in aquifers in the world. The ingestion of nitrate contaminated water (>45 mg/L N\'O IND.3\'\'POT.-\') can provoke methemoglobinem (Baby Blue syndrome) and gastric cancer. Denitrification is the most efficient process to decontaminate aquifers. This process converts N\'O IND.3\'\'POT.-\' to \'N IND.2\'O or \'N IND.2\' ions, through chemical or bacteriological reactions. The aim of this work is to evaluate some low-cost products to be used in reactive permeable barriers for the remediation of shallow aquifers contaminated by nitrate. The materials such as sawdust, elemental sulfur, steel wool and newspaper were tested in batch test. These products were placed in a black plastic flask (1000 mL) with artificially contaminated groundwater (with up to 20 mg/L N-N\'O IND.3\'\'POT.-\') and non-contaminated organic silt from a Quaternary alluvial formation. The patterns of pH, Eh, electrical conductivity, dissolved oxygen, nitrogen compounds, chloride, sulfate, and iron ions were analyzed for a hydrogeochemical characterization that permits a evaluation of the performance of specific material to convert nitrate in other reduced compounds. The results indicated suitable efficiency of the four materials in these experiments. Efficiency percentages varied between <75% (newspapers) and 97% (sawdust). The best material was steel wool which consumed in 9 days, 90% of the nitrate mass. The elemental sulfur showed low efficiency, mainly associated with long reaction time (> four months) and generation of some products that are inadequated for drinking water standards 1> 300 mg/L S\'O IND.4\'\'POT.2-\'). These products, used to fill up reactive permeable barriers, have showed a great potentiality mainly considering the low cost and manutence of this technique.

Tese de doutoramento. Engenharia do Ambiente. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto, Departamento de Engenharia Química. Instituto Superior de Engenharia do Porto. 2010