Made available in DSpace on 2014-10-09T12:47:44Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:08:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 08316.pdf: 3292431 bytes, checksum: 351990e9278a88c1aa015f5320b23c32 (MD5) / Dissertacao (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN/CNEN-SP

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:54:28Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:09:03Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Nos últimos anos, problemas relacionados à contaminação de alimentos por substâncias ou elementos que podem ser um risco a saúde humana são uma preocupação não somente das autoridades governamentais, mas também da própria população. Dentro deste contexto, as embalagens plásticas podem constituir uma fonte de contaminação de alimentos uma vez que o processo de produção de plásticos envolve o uso de catalisadores e dos mais variados tipos de aditivos os quais podem conter elementos tóxicos. Quando os alimentos entram em contato com estas embalagens, seus componentes podem migrar para o alimento. No Brasil, para o controle dos materiais a serem utilizados para embalagens de alimentos, a Agência Nacional de Vigilância Sanitária (ANVISA) estabeleceu valores limites de substâncias migrantes e procedimentos para determinação da migração de elementos e substâncias das embalagens plásticas para os alimentos. No presente estudo, o método radiométrico foi avaliado para determinação da migração de elementos das embalagens plásticas para simulantes de alimentos ou para o próprio alimento. Este método radiométrico consistiu na irradiação das amostras de embalagens plásticas com um fluxo de nêutrons térmicos do reator de pesquisa IEA-R1 para produzir os radioisótopos dos elementos presentes nessas embalagens. A seguir, o plástico irradiado foi exposto à migração do elemento para o simulante ou para o alimento. A migração foi determinada pela medição da radioatividade no simulante ou no alimento pela espectrometria de raios gama. Os tipos de simulantes de alimentos e as condições experimentais foram estabelecidos de II acordo com o regulamento da ANVISA. A migração de elementos foi estudada para embalagens plásticas de refrigerantes, água, leite, derivados de leite, sucos e alimentos gordurosos. Na análise por ativação com nêutrons destas embalagens foi verificada a presença de elementos como As, Cd, Cr, Co e Sb. Os resultados da migração obtidos pelo método radiométrico indicaram que Cd, Co, Cr e Sb presentes nos plásticos migram tanto para o simulante como para o alimento. Nem todas as embalagens apresentaram migração destes elementos e nestes casos foram determinados os valores limites de detecção. Os resultados das análises das embalagens plásticas irradiadas com nêutrons por calorimetria exploratória diferencial e por espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier mostraram que na embalagem de polietileno de alta densidade pode ocorrer a degradação oxidativa. Entre as principais vantagens do método radiométrico na avaliação da migração estão a sua simplicidade, a não necessidade da análise do branco e a possibilidade de determinar a migração no próprio alimento. Os resultados obtidos indicaram a potencialidade do uso deste método na avaliação da migração de elementos das embalagens plásticas para o seu conteúdo. / Tese (Doutoramento) / IPEN/T / Instituto de Pesquisas Energéticas e Nucleares - IPEN/CNEN-SP

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:43:31Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:09:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 06633.pdf: 3576512 bytes, checksum: 5fb55fd14239cf9ae62a4825e5902dc6 (MD5) / Dissertacao (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN/CNEN-SP

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:32:51Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:10:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 03526.pdf: 2946019 bytes, checksum: 162913e7d1135b3db6d5a5d5f9493dcc (MD5) / Tese (Doutoramento) / IPEN/T / Instituto de Quimica, Universidade de Sao Paulo - IQ/USP

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Novel applications for calix[4]recorcinarene (C[4]RA) sensing membranes have been investigated. A comprehensive deposition study was carried out, encompassing casting, spin coating and Langmuir Blodgett (LB) deposition. The spin coating thickness depended on the angular velocity w, following the description of d = c.wx with coefficients of x - 0.44 and - 0.48 for concentrations of 1 mg/ml and 2mg/ml respectively. The analysis of the LB deposited films established a thickness of 0.95 nm for a monolayer. Furthermore the C[4]RA, was successfully employed as a deposition matrix for a non surface active polymer, poly-ortho-methoxy aniline (POMA), which can otherwise not be deposited by LB. The composite film showed good homogeneity and based on thickness and UV measurements a structural model for it was developed, in which two polymer strands aligned themselves per C[4]RA layer, resulting in a monolayer thickness of 2.1 - 2.2 nm. The response of the C[4]RA and the composite membranes to a variety of organic and inorganic gaseous pollutants was investigated by Surface Plasmon Resonance studies, conductivity and capacitance measurements and UV spectroscopic studies. The integration of cast films into the gate of a charge flow transistor, is the first application of pure calixarenes in a conduction based sensor. The turn on response of the transistor is modulated by a variety of organic vapours, at the saturation vapour pressure, showing selectivity between polar and non-polar solvents, i.e. chloroform, methanol, acetone and hexane, with no cross sensitivity to water vapour. The modulation lies within factors of 45 for CHCI3 and 13 for CH3OH. The conductivity increase is partially attributed to micro-condensation of the vapours inside the micro-porous membrane. A successful application of this implementation as an explosion guard sensor for acetone is demonstrated. Gold electrodes with and without C[4]RA LB films have been characterised using impedance spectroscopy and cyclic voltammography. The modification of the gold electrodes by the C[4]RA film changes their constant phase element impedance, given by 1/(w.Q)" with w being the angular velocity. The observed values were from Q =0.725-10 -5 Farad and n = 0.87 to Q = 0.828-10-6 Farad and n = 0.82. Organic analyteslike, chloroform and acetone in water can be successfully detected with these electrodes. It is shown by cyclic voltammetry, that the permeability of the C[4]RA LB films is modulated by the organic solvents.

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:38:48Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T13:59:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 02808.pdf: 3051127 bytes, checksum: ee0b80e362c14864a245ed624e93fff2 (MD5) / Tese (Doutoramento) / IPEN/T / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN/CNEN-SP

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:28:00Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:01:28Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Dissertacao (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN-CNEN/SP