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Alquilación de compuestos nitrogenados por autotransferencia de hidrógeno catalizada por acetato de cobre o de paladio

Martínez Asencio, Ana 07 February 2014 (has links)
En la tesis doctoral se describe el desarrollo y empleo de metodologías para la síntesis de diferentes compuestos nitrogenados. En el primer capítulo se llevaron a cabo reacciones catalizadas por acetato de cobre(II). Se estudió la alquilación de aminas, carboxamidas, fosfinamidas y sulfonamidas a través de un proceso de autotransferencia de hidrógeno, empleando alcoholes como fuente del electrófilo. También se desarrollaron metodologías para la síntesis de aminas secundarias, mediante la reacción aza-Wittig indirecta, y para la síntesis de amidas primarias, a través de un reordenamiento de tipo Beckmann a partir de aldehídos. En el segundo capítulo se estudiaron reacciones catalizadas por acetato de paladio(II). Se diseñó un protocolo de alquilación de aminas, tanto por un proceso de autotransferencia de hidrógeno como a través de la reacción aza-Wittig indirecta, y se comprobó la selectividad de este protocolo para la alquilación de carboxamidas y, especialmente, sulfonamidas.
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Hacia el desarrollo sostenible: Líquidos Iónicos como catalizadores para la transposición de Beckmann y reacciones de formación de enlaces C-C

Montón Molina, Raquel 09 May 2011 (has links)
La degradación ambiental se ha convertido en un importante problema al que deben enfrentarse la ciencia y la tecnología. Los temas tratados en este trabajo, pretenden aunar, con la introducción de los líquidos iónicos en distintos procesos, la preocupación por el medio ambiente y las inquietudes constantes del progreso. Es por esto que lo largo de esta tesis se han desarrollado nuevos sistemas catalíticos basados en líquidos iónicos, que seguidamente se han aplicado a procesos químicos de interés: - Se ha realizado un estudio de la transposición de Beckmann de oximas cíclicas para la obtención de los monómeros que posteriormente conformarán las fibras de nailon, empleando para ello líquidos iónicos como catalizadores y medios de reacción y estudiando mediante técnicas de resonancia magnética nuclear, el mecanismo que se lleva a cabo en este proceso. - Por otra parte se ha preparado y caracterizado completamente un material híbrido orgánico-inorgánico-metal, mediante el intercambio parcial de los protones de un polioxometalato con la unidad catiónica de un líquido iónico y Pd2+. Este material, como catalizador heterogeneo permite llevar a cabo la reacción de Heck de acoplamiento C-C. - Finalmente se han desarrollado organocatalizadores con características de líquido iónico, que poseen también bifuncionalidad ácido-base, con capacidad para emular la actividad de determinados sistemas enzimáticos. Estos nuevos catalizadores se han aplicado en reacciones de formación de enlaces C-C como Knoevenagel, Claisen-Schmidt, Adición de Michael y Henry. / Montón Molina, R. (2011). Hacia el desarrollo sostenible: Líquidos Iónicos como catalizadores para la transposición de Beckmann y reacciones de formación de enlaces C-C [Tesis doctoral no publicada]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/10908 / Palancia

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