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Estudo dos efeitos do iniciador n-butil lítio, do agente de terminação 1,2-butadieno e da temperatura sobre a polimerização do 1,3-butadieno em solvente apolarVIEIRA, Luciano André Pedrosa January 2003 (has links)
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Previous issue date: 2003 / As indústrias de produção de borracha sintética constituem um dos importantes
setores da indústria petroquímica. O polibutadieno, um dos produtos oriundos deste
setor, é o segundo elastômero sintético mais produzido no mundo. Verifica-se, todavia,
que, apesar dos diversos trabalhos já publicados, existem muitas controvérsias a respeito
da influência de fatores operacionais na velocidade de reação deste elastômero. Nestas
investigações, também não são identificados modelos que prevejam o comportamento
dos atributos de valor do polímero final, frente às perturbações causadas nos diversos
fatores de entrada do reator. Este trabalho tem como objetivo o estudo dos efeitos da
concentração inicial do n-butil-lítio, da concentração inicial do 1,2-butadieno e da
temperatura do meio reacional, sobre a configuração estrutural do polímero formado,
fruto da polimerização do 1,3-butadieno, em meio a um solvente apolar. Para isso
adotou-se um planejamento fatorial de experimentos, com dois níveis e três fatores,
sendo os três fatores citados acima variando, respectivamente, da seguinte forma: (320,5
e 337,5) × 10-6 mol de iniciador / mol de 1,3-butadieno, (844 e 1012) × 10-6 mol de 1,2-
butadieno / mol de 1,3-butadieno e (138 e 140)oC. As variáveis dependentes escolhidas
para o estudo foram a viscosidade Mooney e a viscosidade em solução, do produto
formado. Também pretende-se neste trabalho propor um mecanismo reacional capaz de
interpretar os resultados experimentais obtidos, bem como, a elaboração de um modelo
cinético da polimerização do 1,3-butadieno permitindo a quantificação da velocidade da
reação. O n-butil-lítio demonstrou-se como o fator de grande significância em relação
aos parâmetros estudados. Com base nos experimentos, foi possível propor um modelo
estatístico que expressasse a variável de saída em função das perturbações causadas para
cada um dos fatores manipulados. Estes modelos apresentaram coeficiente de correlação
de 0,989 para viscosidade Mooney e 0,976 para viscosidade em solução. A proposição
do mecanismo reacional apresentada para elaboração da equação da velocidade da
reação, a partir dos resultados experimentais obtidos, não permitiu avaliar os parâmetros
cinéticos, devido ao sobre dimensionamento do reator utilizado, impossibilitando uma
quantificação via análise do monômero residual
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