Made available in DSpace on 2014-06-11T19:25:18Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-02-22Bitstream added on 2014-06-13T18:53:10Z : No. of bitstreams: 1 goulart_rm_me_jabo.pdf: 523747 bytes, checksum: f0fe3c45844cc1e1132f204073faeebd (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O objetivo do presente trabalho foi avaliar a seletividade dos inseticidas triflumurom, etofenproxi e endossulfam a duas espécies de Trichogramma, T. pretiosum e T. exiguum em ovos de três diferentes hospedeiros, Anagasta kuehniella, Spodoptera frugiperda e Plutella xylostella em condições de laboratório. Os experimentos de seletividade desenvolvidos no Laboratório de Biologia e Criação de Insetos da Faculdade de Ciências Agrárias e Veterinárias de Jaboticabal UNESP foram realizados mediante a utilização de duas metodologias: uma nova metodologia proposta no LBCI, onde foram avaliados o número de ovos parasitados, porcentagem de parasitismo, porcentagem de emergência, longevidade e razão sexual das gerações F1 e F2 dos parasitóides, e no segundo experimento, utilizando-se da metodologia preconizada pela IOBC, foram avaliados o número de ovos parasitados, porcentagem de parasitismo, porcentagem de emergência e redução no parasitismo. Observou-se que nas duas metodologias os inseticidas endossulfam e etofenproxi não mostraram seletividade aos parasitóides, matando ou inibindo a oviposição, independente do hospedeiro utilizado. Triflumurom mostrou-se seletivo aos parasitóides somente em ovos de hospedeiros naturais quando a nova metodologia (LBCI) foi utilizada. Em testes com a metodologia da IOBC/WPRS triflumurom mostrou-se seletivo às duas espécies de parasitóides, não interferindo nos parâmetros biológicos; entretanto a utilização dessa metodologia interferiu nos resultados quando mais de uma espécie foi utilizada na realização dos experimentos, sendo passível de questionamento. / The aim of this work was to evaluate the selectivity of pesticides triflumurom, etofenprox and endosulfan for two species of Trichogramma; T. pretiosum and T. exiguum, in different hosts: A. kuehniella, S. frugiperda and P. xylostella, under laboratory conditions. The research was conducted at Faculdade de Ciências Agrárias e Veterinárias de Jaboticabal (FCAV-UNESP), in the Laboratório de Biologia e Criação de Insetos. The tests were based on two methodologies: a new methodology for selectivity tests which was developed in LBCI and the IOBC/WPRS methodology. Using LBCI methodology parasitized eggs, percentage of emergence, percentage of parasitism, longevity and sex ratio were evaluated for generations F1 and F2. Using IOBC methodology were evaluated parasitized eggs, percentage of emergence, percentage of parasitism and parasitism reduction. The endosulfan and etofenprox were harmful to parasitoids inhibiting the parasitism in all hosts or killing the insects by two methodologies. Triflumurom was selective to parasitoids just in natural host eggs when the new methodology was applied. When the IOBC methodology was applied triflumurom showed selectivity for both species of parasitoids but the use of more than one specie of parasitoid using this methodology influenced the results being this methodology passible for discussions.

Submitted by LEDA RIBEIRO NOGUEIRA null (led_nogueira@hotmail.com) on 2016-10-27T18:24:11Z No. of bitstreams: 1 VERSÃO FINAL PARA O REPOSITÓRIO-DISSERTAÇÃO DE MESTRADO.pdf: 2487059 bytes, checksum: 2da98711e0c738f9472b37e4b310b4b0 (MD5) / Approved for entry into archive by Felipe Augusto Arakaki (arakaki@reitoria.unesp.br) on 2016-11-03T18:05:27Z (GMT) No. of bitstreams: 1 nogueira_lr_me_soro.pdf: 2172157 bytes, checksum: a7db0217b115ba75e70b9535773ceedb (MD5) / Made available in DSpace on 2016-11-03T18:05:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 nogueira_lr_me_soro.pdf: 2172157 bytes, checksum: a7db0217b115ba75e70b9535773ceedb (MD5) Previous issue date: 2016-09-02 / Os estudos dos efeitos de agentes tóxicos nos organismos aquáticos são necessários para o estabelecimento de concentrações seguras de exposição, destacando-se o uso para a proteção da vida aquática. Nesse contexto, o pesticida emergente chlorantraniliprole tem sido utilizado desde 2007 em algumas culturas como cana-de-açúcar, arroz, milho, maçã, uva, dentre outras. Poucas informações ecotoxicológicas sobre este pesticida são relatadas na literatura considerando-se sua atuação nos ambientes de águas doces. Diante do exposto, o objetivo deste trabalho foi avaliar os aspectos ecotoxicológicos deste inseticida sobre o organismo-teste Ceriodaphnia dubia por meio de testes de toxicidade aguda, buscando-se obter o valor médio de CE50 (48h) (Concentração que causa efeito em 50% da população em 48h, por meio da análise da imobilidade ou mortalidade) calculado por meio do Software ICPIN e do método de Interpolação Linear, e por meio de testes de toxicidade crônica, buscando-se adquirir os valores de CENO (maior concentração de efeito não observado na reprodução), CEO (menor concentração de efeito observado sobre os aspectos reprodutivos) e VC (valor crônico – média geométrica entre CENO e CEO). Os valores de CENO e CEO foram obtidos utilizando-se o Software BioStat 5.3 e o método de Kruskal-Wallis, a fim de se comparar a significância da redução no número de neonatos em relação ao grupo controle. As soluções-teste foram preparadas, a partir do padrão puro de chlorantraniliprole ( Sigma-Aldrich, 99% de pureza) e solubilizado em acetona. O resultado para a toxicidade aguda com C. dubia foi de 2,9±1,11 µg/L. Os testes de toxicidade crônica revelaram CENO de 0,61±0,33 µg/L, CEO de 0,91±0,49 µg/L e VC foi de 0,74 µg/L. Considerando-se a proteção da vida aquática, recomenda-se, com base na presente pesquisa, uma concentração de 0,74 µg/L do princípio ativo do pesticida chlorantraniliprole, como limite seguro. / Studies of the effects of toxic agents on aquatic organisms are needed to establish safe levels of exposure, especially the use for the protection of aquatic life. In this context, chlorantraniliprole emerging pesticide has been used since 2007 in some crops such as sugarcane, rice, corn, apples, grapes and others. Few ecotoxicological information is reported in the literature considering its performance in freshwater environments. Given the above, the objective of this study was to evaluate the ecotoxicological aspects of this insecticide on the Ceriodaphnia dubia test organism through acute toxicity tests, seeking to obtain the average value of EC50 (48h) (concentration causing effect by 50% population in 48 hours, through the analysis of inhibition of swimming or mortality), and through chronic toxicity tests, searching for acquiring the NOEC values (greater concentration effect not observed in the reproduction ), LOEC (lowest observed effect concentration on the reproductive aspects) and CV (chronic value - geometric mean of NOEC and LOEC). The NOEC and LOEC values were performed using the BioStat 5.3 software and the statistical analysis Kruskal-Wallis test to compare the significance of the reduction in the number of newborns in the control group. The test solutions were prepared from the neat standard chlorantraniliprole (Sigma-Aldrich, 99% purity) and solubilized in acetone. The results for acute toxicity C. dubia were 2.9 ± 1.11 µg / L-1. The chronic toxicity tests revealed NOEC of 0.61 ± 0.33 µg / L-1, LOEC of 0.91 ± 0.49 µg / L-1 and CV was 0.74 µg / L-1. Considering and protection of aquatic life, it is recommended based on this study, a concentration of 0.74 µg / L-1 of the active ingredient of the pesticide chlorantraniliprole as safe limit.

Made available in DSpace on 2018-08-24T22:53:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_8867_Dissertação - Lorena Dornelas Marsolla.pdf: 1488919 bytes, checksum: c1ce2244e415d48fd49ab78d33197993 (MD5) Previous issue date: 2015-03-02 / O 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D) é um dos herbicidas mais consumidos no Brasil e é preferencialmente usado devido a sua boa seletividade e baixo custo. Possui alta toxidade e baixa biodegradabilidade, oferecendo risco à saúde humana e ao meio ambiente, podendo ser encontrado em solos, águas superficiais e subterrâneas. Estudos mostram que o tratamento convencional da água possui baixa eficácia na remoção de microcontaminantes, com isso várias técnicas têm sido utilizadas na remoção de compostos em água, como a adsorção por carvão ativado. Apresenta-se a adsorção em carvão ativado tem se demonstrado como tecnologia eficiente na remoção de diversos contaminantes, dentre eles os agrotóxicos. Assim, o presente trabalho objetivou avaliar a adsorção do 2,4-D por três carvões ativados em pó (CAP) em água ultrapura e em água bruta do Rio Santa Maria da Vitória. A quantificação do herbicida foi analisada por cromatografia líquida de alta eficiência, após concentração da amostra pelo método de extração em fase sólida. Os ensaios de adsorção foram realizados com carvões ativados derivados da casca de coco (CAP-01), pinus (CAP-02) e palha de café (CAP-03), que foram caracterizados e avaliados na sua capacidade de remoção do 2,4-D nas duas matrizes de água. Dois modelos de isoterma de adsorção, Langmuir e Freundlich, foram aplicados para descrever os dados de adsorção, que indicaram o CAP-02 como o carvão que apresentou a melhor capacidade de adsorção do 2,4-D entre os carvões estudados, tanto em água ultrapura quanto em água bruta. Nos ensaios realizados em água bruta, houve redução da adsorção do 2,4-D para as três amostras de CAP, quando comparado com os ensaios realizados em água ultrapura, indicando interferência de compostos, como a matéria orgânica, no processo de adsorção.

A intervenção das atividades antrópicas ao meio ambiente tem repercutido na estrutura e funções dos ecossistemas, sendo que o uso de aditivos químicos, como agrotóxicos e fertilizantes, destacam-se pela parcela de responsabilidade que assumem diante desses desequilíbrios. O agrotóxico Vertimec® 18CE, cuja toxicidade para diversas taxóns já é conhecida, é amplamente utilizado em lavouras agrícolas, e têm-se conhecimento a respeito das intensas práticas de manuseio, muitas vezes irregulares, o que pode fazer com que concentrações muito maiores do que as previstas atinjam o ambiente aquático. Um dos grupos que nos últimos anos vem se destacando pelo declínio crescente associado ao uso destes produtos são os anfíbios. Os anfíbios possuem papel central na cadeia alimentar, e muitos estudos relatam o desequilíbrio ecológico causado pelo declínio desse grupo em relação a adição de contaminantes, incluindo os agrotóxicos. No presente estudo foram desenvolvidos testes laboratoriais a fim de determinar o estágio dos girinos de Lithobates catesbeianus mais suscetível à intervenção do agrotóxico e à concentração capaz de causar mortalidade em 50% dos indivíduos (CL50, 96h). A partir desses resultados, experimentos in situ (mesocosmos) com girinos no estágio mais avançado (25 da tabela de Gosner) foram desenvolvidos com o intuito de comparar as diferenças de toxicidade do Vertimec® 18CE quando manipulado em campo e laboratório, e quais os efeitos causados por uma única aplicação do produto e por aplicações múltiplas. Os testes laboratoriais demonstraram que os girinos em estágios mais precoce (21G) foram mais sensíveis ao agrotóxico Vertimec® 18CE do que àqueles mais avançados (25G). O experimento em campo indicou que a CL50, 96h para L. catesbeianus (25G) foi muito mais agressiva quando próxima às condições naturais, causando a mortalidade de todos os indivíduos no mesmo estágio de desenvolvimento em um período inferior a 24 horas. Entretanto, a concentração inferior à CL50, 96h (0,002 ml de Vertimec.L-1) quando ministrada em campo, assim como no laboratório, não causou mortalidade, mas implicou em atraso no desenvolvimento e maior período larval do que àqueles organismos que não estiveram em contato com o agrotóxico, já que atingiu os recursos disponíveis, promovendo um efeito indireto no sucesso dessa espécie. Não foi possível observar diferença entre as aplicações única e múltipla do Vertimec® 18CE, em decorrência da morte dos girinos do tratamento em dosagem múltipla, porém observou-se desequilíbrio das condições limnológicas do sistema ao sofrer nova intervenção do Vertimec® 18CE. Diante dos resultados obtidos é possível concluir que o Vertimec® 18CE é capaz de afetar diretamente (mortalidade, estágios de desenvolvimento e comportamento) e indiretamente (redução de recursos alimentares) a população de Lithobates catesbeianus, contribuindo para o declínio de anfíbios nos sistemas naturais. / The intervention of anthropogenic activities to the environment has reflected in the structure and functions of ecosystems and the use of chemical additives, such as pesticides and fertilizers, has contributed for the disequilibrium. The Vertimec® 18EC, whose toxicity is described to different taxa, is widely used in agricultural crops, and it has been known about the intense handling practices, often irregular, which can reach higher concentrations than those expected in the aquatic environment. One group that has been highlighted in recent years by the increasing decline associated with the use of these products is the amphibians. Amphibians plays a central role in the food chain and several studies have related the ecological disequilibrium caused by the decline of this group due to the addition of contaminants, including pesticides. In this study, laboratory bioassays were developed to determine the more susceptible stage and the LC50,96h of Lithobates catesbeianus to Vertimec® 18EC. From these results, in situ experiments (mesocosms) were conducted with tadpoles in more advanced stage (25 of Gosner table) in order to compare the differences in toxicity of Vertimec® 18EC when manipulated both in field and in laboratory. Also, the effects caused by a single and multiple application of the pesticides were evaluated. The laboratorial results showed that earlier stages (21G) were more sensitive than more developing tadpoles (25G), and the effects of the pesticide were more aggressive under natural conditions (mesocoms), with 100% of mortality before 24 hours, at the same developmental stage. The results of laboratorial and in situ bioassays indicated that the lower concentration (0.002 ml Vertimec.L-1) didn\'t cause mortality, but alterations on development stage and larval period time were observed, indicating indirect effects (available resources) on the success of this species. On the other hand, no difference was found between the single and multiple applications of Vertimec® 18EC because all organisms died in the unique dosage treatment, but it was possible to verify limnological alterations after the second application of the pesticide. Considering the results obtained we conclude that Vertimec® 18EC can affect directly (mortality, development stages and behavior) and indirectly (food reduction) the population of Lithobates catesbeianus, contributing to the decline of amphibians in the natural systems.

Submitted by Fabio Sobreira Campos da Costa (fabio.sobreira@ufpe.br) on 2017-07-14T13:14:37Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) Dissertação FXavier FINAL (Biblioteca).pdf: 2342428 bytes, checksum: 365010253a4800691ade31f06bd296e3 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-07-14T13:14:37Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) Dissertação FXavier FINAL (Biblioteca).pdf: 2342428 bytes, checksum: 365010253a4800691ade31f06bd296e3 (MD5) Previous issue date: 2016-03-26 / CAPES / A agricultura moderna dispõe de muitas tecnologias para alcançar grandes produções com elevada produtividade. A cana-de-açúcar se constitui como uma das principais commodity agrícola do Brasil. Diante da problemática dos agrotóxicos no ambiente, objetivou-se estudar o herbicida Imazapic e entender o comportamento da molécula em um ARGISSOLO AMARELO Distrófico (AAd) e um LATOSSOLO VERMELHO AMARELO Distrófico (LVAd), cultivados com cana-de-açúcar da mata Norte do Estado de Pernambuco. Foram realizados ensaios de isotermas de adsorção nas camadas de 020, 20-40 e 40-60 cm. Observou-se que os modelos das isotermas de adsorção que melhor representaram os dados observados foram o ajuste direto de Freundlich e a isoterma Linear, a qual se adequou melhor ao estudo do Imazapic em todas as camadas dos dois solos estudados. A camada de 20-40 cm do LVAd apresentou um desvio de linearidade, com tendência de saturação. O modelo de Langmuir, ajustado na sua forma direta, foi o que melhor se adequou aos dados experimentais para a camada de 0-20 cm do LVAd. O ARGISSOLO AMARELO Distrófico (AAd) e um LATOSSOLO VERMELHO AMARELO Distrófico (LVAd) mostram a presença predominantemente de minerais Cauliníticos nos dois solos estudados, conferindo homogeneidade mineralógica, no entanto, a mineralogia apresentou uma pequena diferença apenas no índice de cristalinidade da Caulinita (Ct). Ambos os solos resultaram em valores distintos de coeficientes de adsorção (Kd, Koc) e elevados índices GUS, conferindo aos dois solos um elevado potencial para a lixiviação do Imazapic, caracterizando-se como fator de risco à contaminação das camadas subsuperficiais. A diferença de adsorção entre os dois solos estudados teve relação direta com os teores de óxidos de Fe, o qual apresentou valores muito maiores no LVAd, resultando em maior interação entre o Imazapic e a fase sólida do solo. / Modern agriculture disposes of many technologies to reach great production with high productivity. The sugar cane constitutes one of the main agricultural commodities of Brazil. In face of the pesticides problem in the environment, it was purposed a study of the herbicide Imazapic to understand the molecule behavior in a Distrophic Yellow Ultisol (AAd) and in a Distrophic Red Yellow Udox (LVAd), cultivated with sugar cane from the North woods of the State of Pernambuco. Adsorption isotherm tests were conducted at 020, 20-40 and 40-60 cm layers. It was observed that the isotherm adsorption models that best represent the examined data were the direct adjustment of Freundlich and the Linear isotherms, which suited better the Imazapic study in all layers of both examined soils. The 20-40 cm layer of the LVAd presented a linearity deviation, with a saturation tendency. Langmuir’s model, adjusted in its direct form, was the one that best adapted to the experimental data for the 0-20 cm layer of the LVAd. The Distrophic Yellow Ultisol (AAd) and the Distrophic Red Yellow Udox (LVAd) reveal a predominant presence of kaolinitic minerals in both soils studied, conferring mineralogical homogeneity, however, the mineralogy presented a slight difference only in the crystallinity of the kaolinite (Ct) ratio. Both soils resulted in distinct values of coefficients of adsorption (Kd, Koc) and elevated levels of GUS, giving both soils a high potential for the leaching of the Imazapic, characterizing it as risk factor to the contamination of the subsurface layers. The different adsorption between the two studied soils had direct relationship with the levels of iron oxides, which presented much higher values in the LVAd, resulting in a higher interaction between the Imazapic and the solid phase of the soil.

Submitted by Alexandre Sousa (alexandre.sousa@incqs.fiocruz.br) on 2015-04-07T12:09:12Z No. of bitstreams: 1 Dissertação_Serodio.pdf: 586656 bytes, checksum: 807186c9c0240e06062add7281e114c6 (MD5) / Approved for entry into archive by Alexandre Sousa (alexandre.sousa@incqs.fiocruz.br) on 2015-04-07T12:09:28Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação_Serodio.pdf: 586656 bytes, checksum: 807186c9c0240e06062add7281e114c6 (MD5) / Approved for entry into archive by Alexandre Sousa (alexandre.sousa@incqs.fiocruz.br) on 2015-04-07T12:09:39Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação_Serodio.pdf: 586656 bytes, checksum: 807186c9c0240e06062add7281e114c6 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-04-07T12:09:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação_Serodio.pdf: 586656 bytes, checksum: 807186c9c0240e06062add7281e114c6 (MD5) Previous issue date: 2014 / Fundação Oswaldo Cruz. Instituto Nacional de Controle de Qualidade em Saúde / A ampla diversidade do uso dos agrotóxicos pode causar danos ambientais e à saúde humana que muitas vezes, são irreversíveis, ou cujas ações mitigatórias podem ser econômicas, políticas ou socialmente inviáveis. Segundo a Organização Mundial da Saúde, os agrotóxicos são potencialmente tóxicos para outros organismos, incluindo seres humanos, portanto necessitam que sejam descartados apropriadamente e utilizados de maneira segura. Os agrotóxicos são avaliados previamente à produção, à exportação, à importação, à comercialização e ao uso sendo por lei, obrigatório o registro desses produtos com a avaliação dos órgãos federais responsáveis pelos setores de saúde, meio ambiente e agricultura. Tal avaliação visa identificar potenciais danos pelo uso dessas substâncias, com o objetivo de estabelecer proibições, restrições e recomendações para o uso de agrotóxicos, prevenindo e dimensionando os perigos à saúde humana e meio ambiente. A proibição de agrotóxicos que provoquem tais danos deve ser feita a partir de informações dos achados científicos e sua relevância para a exposição humana. A relevância dos estudos experimentais que utilizam sistemas in vitro ou in vivo, se dá a partir da elucidação dos modos de ação tóxica do agrotóxico. O presente trabalho teve como objetivo a reavaliação toxicológica do ingrediente ativo metano arseniato ácido monossódico (MSMA) através de um levantamento bibliográfico criterioso. O intuito é o banimento do MSMA visto que ele quando é metabolizado no solo se biotransforma em espécies arsenicais extremamente tóxicas. Estudos demonstraram que os metabólitos do MSMA que são: As V,As III, MMA e DMAque causam efeitos carcinogênico, teratogênico entre outros que são proibitivos ao seu uso. Este trabalho priorizou os achados mais relevantes para a saúde pública visando o risco do uso de um agrotóxico que causa efeito deletério. / The wide diversity of the use of pesticides can damage the environment and human health, which often are irreversible or whose mitigating actions can be economic, political or socially unviable. According to the World Health Organization, pesticides are potentially toxic to other organisms, including humans, and therefore need to be safely used and properly disposed. Pesticides are evaluated prior to its production, export, import, marketing and use having by law its required registration assessed by the federal agencies responsible for the health, environment and agriculture. This evaluation aims to identify potential damage due to the use of these substances, establishing prohibitions, restrictions and recommendations for their use, preventing and measuring the dangers to human health and the environment. The banishment of pesticides that cause such damage should be basedon information from scientific findings and their relevance to human exposure. The importance of experimental studies using in vitro systems or in vivo, anchors in the elucidation of toxic action mechanisms of pesticides. The present study aimed a toxicological re-evaluation of the active ingredient monosodium methane arsenate acid (MSMA) through a careful literature survey and its official ban, since it is metabolized when the soil biotransforms in extremely toxic arsenic species. Studies have shown that the metabolites of MSMA: AsV, AsIII, MMA and DMA cause carcinogenic, teratogenic and others effects that make their use prohibitive. This work prioritized the most relevant findings for public health about the risk of using a pesticide that causes deleterious effect.

Submitted by Ana Paula Lisboa Monteiro (monteiro@univates.br) on 2012-05-23T17:25:20Z No. of bitstreams: 3 ClovisSchwertner.pdf: 2827006 bytes, checksum: eb7b2183e0587c3616a46b69da2aefcd (MD5) license_rdf: 22192 bytes, checksum: 16508d913bcfe515c0f9e2bdf06ca16d (MD5) license_text: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2012-05-23T17:25:20Z (GMT). No. of bitstreams: 3 ClovisSchwertner.pdf: 2827006 bytes, checksum: eb7b2183e0587c3616a46b69da2aefcd (MD5) license_rdf: 22192 bytes, checksum: 16508d913bcfe515c0f9e2bdf06ca16d (MD5) license_text: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / No Brasil o cultivo de plantas ornamentais aumentou nas últimas três décadas, tornando-se uma importante atividade econômica do agronegócio. No mercado nacional, o Rio Grande do Sul é o segundo maior produtor de flores e plantas cultivadas e o maior consumidor. Dentre as espécies mais cultivadas, as gérberas (Gerbera jamesonii Adlam), nos Vales do Taquari, Caí e Rio Pardo predominam. Quanto à ocorrência de ácaros, o ácaro rajado (Tetranychus urticae Koch, 1836: Tetranychidae) na cultura de gérberas em estufa, prejudica a qualidade e beleza da flor causando danos econômicos. O uso de agrotóxicos para a eliminação de pragas diversas, elimina também os inimigos naturais destes, e a constante aplicação destes agrotóxicos tornam os insetos fitófagos resistentes. Demonstrou-se que os produtos naturais e biológicos são uma alternativa eficiente para o controle do ácaro rajado na cultura de gérberas. Entre os produtos naturais e biológicos testados (Beauveria bassiana e Metarhizium anisopliae, Azadiractina, e calda sulfocálcica à base de enxofre e cálcio) e o agrotóxico de referência (à base de Abamectina) todos estes foram eficientes para o controle do ácaro rajado. Porém, os produtos naturais e biológicos preservaram em sua maioria os inimigos naturais, não agrediram o meio ambiente, ao passo que o agrotóxico eliminou totalmente os inimigos naturais além de seu efeito ser persistente e perigoso ao meio ambiente.

Os praguicidas podem ser responsáveis por intoxicações exógenas intencionais ou não intencionais, tanto em seres humanos como em animais, em virtude de sua ampla toxicidade e fácil obtenção do produto, nem sempre por vias legais. O carbofurano é um praguicida carbamato amplamente utilizado no Brasil, como inseticida e nematicida, para o controle de pragas agrícolas; é comercializado na forma de grânulos, vulgarmente conhecido como “chumbinho”. Esse praguicida em animais superiores inibe a enzima acetilcolinesterase, promovendo efeitos tóxicos que podem levar a óbito. Considerando que o carbofurano poderia estar implicado com quadros intoxicações exógenas de animais, no presente estudo se propôs desenvolver e validar um método analítico para detectar e/ou quantificar esse praguicida e seu metabólito, 3-hiroxicarbofurano, em matrizes biológicas de diferentes espécies animais por cromatografia líquida de alta eficiência com detector de arranjo de diodos (CLAE-DAD), a fim de utilizá-lo no Laboratório de Diagnóstico Toxicológico (LADTOX) do Departamento de Patologia da Faculdade de Medicina Veterinária e Zootecnia (FMVZ) da Universidade de São Paulo (USP). Para desenvolver esse método foram utilizadas amostras biológicas proveniente de fragmentos de, no mínimo, seis animais diferentes, de espécies distintas (cão, gato, porco, boi, rato, camundongo e ave), isentas de suspeita de intoxicação. Realizou-se a fortificação dessas amostras biológicas, previamente homogeneizadas, com soluções contendo o praguicida e seu metabolito, 3-hidroxicarbofurano, em 6 níveis de fortificação que variaram de 6,25 a 100 µg/mL. Avaliaram-se os seguintes parâmetros para validação do método: seletividade, efeito matriz, precisão, exatidão, curva de calibração e efeito residual, limite de detecção (LD) e limite inferior de quantificação (LIQ). Para estabelecer a seletividade do método, verificou-se as respostas de picos interferentes próximo ao tempo de retenção dos analitos, as quais foram inferiores a 20% da resposta do analito nas amostras do LIQ. Quanto ao efeito matriz, não houve interferência relevante entre as matrizes analisadas. Em relação a precisão e exatidão do método, foi possível observar que o coeficiente de variação (CV) e o erro padrão relativo (EPR) não excederam ao limite máximo de 15%. Considerando a curva de calibração, o coeficiente de correlação (r2) apresentou valores iguais ou superiores que 0,99 nas diferentes matrizes para o carbofurano, enquanto para o 3-hidroxicarbofurano duas matrizes (fígado e conteúdo estomacal) apresentaram o valor de 0,98 e as demais superior a 0,99. A extração líquido-líquido forneceu valores de recuperação entre 74,29 a 100,1% para o carbofurano e entre 64,72 a 100,61% para o 3-hidroxicarbofurano, sendo o LIQ de 6,25 µg/mL. Conclui-se que o método se mostrou adequado para identificar e quantificar o carbofurano e seu metabólito em amostras biológicas, apresentando sensibilidade e seletividade adequadas, e os parâmetros de validação encontram-se de acordo com os limites sugeridos para validação de métodos bioanaliticos, sendo, assim, implantado no LADTOX / Pesticides are responsible for intentional or unintentional exogenous poisoning, in both humans and animals, because of their broad toxicity and prompt availability, not always legally. Carbofuran is a carbamate pesticide widely used in Brazil as an insecticide and nematicide for the control of agricultural pests. It is marketed in the form of beads, commonly known as "pellet". This pesticide inhibits acetylcholinesterase enzyme on higher animals, promoting toxic effects, which can lead to death. Considering that carbofuran could be implicated in cases of exogenous poisoning of animals, in the present study we aimed to develop and validate an analytical method for detecting and/or quantifying this pesticide and its metabolite, 3-hiroxicarbofuran, in biological matrices of different animal species by high performance liquid chromatography with diode array detector (HPLC-DAD) in order to use it in the Toxicology Diagnostics Laboratory (LADTOX) of the Department of Pathology, Faculty of Veterinary Medicine and Animal Science (FMVZ), University of São Paulo (USP). To develop this method biological samples obtained from fragments of at least six different animals of different species (dog, cat, pig, ox, rat, mouse and bird), free from suspicion of poisoning. Biological samples were fortified with previously homogenized solutions containing the pesticide and its metabolite, 3-hidroxicarbofurano, in 6 fortification levels ranging from 6.25 to 100 µg/mL We evaluated the following parameters for method validation: selectivity, matrix effects, precision, accuracy, calibration curve and residual effect, limit of detection (LOD) and lower limit of quantitation (LLQ). To establish selectivity of the method, we verified the responses of interfering peaks near the retention times of analytes, which were less than 20% of the analyte response in LLQ samples. As to matrix effects, there was no significant interference between the matrices analyzed. Regarding the precision and accuracy of the method, it was observed that the coefficient of variation (CV) and the relative standard error (RSE) did not exceed the ceiling of 15%. In regard to the calibration curve, the correlation coefficient (r2) presented values that equal or exceed 0.99 in different arrays to carbofuran, while for the 3-hidroxicarbofuran two arrays - liver and stomach contents - had a value of 0.98 while the remaining matrices 0,99. The liquid-liquid extraction recovery values varied between 74.29 to 100.1% for carbofuran and between 64.72 to 100.61% for 3-hidroxicarbofuran, and LOQ of 6.25 µg/ml. We concluded that the method was adequate to identify and quantify carbofuran and its metabolite in biological samples, with adequate sensitivity and selectivity, and the validation parameters are in accordance to the suggested limits for validation of bioanalytical methods, and, thus implanted in LADTOX

Neste trabalho foram desenvolvidas metodologias de análise por GC-μECD e GC × GC- μECD para determinação de agrotóxicos em sedimentos de regiões sob influência da cultura orizícola do estado do Rio Grande do Sul. Os agrotóxicos estudados foram triclorfom, propanil, fipronil, propiconazol, trifloxistrobina, permetrina, difenoconazol e azoxistrobina, sendo o triclorfom posteriormente excluído do estudo por eluir muito próximo ao solvente. Os dois métodos foram validados levando-se em consideração parâmetros como linearidade, precisão (repetitividade e precisão intermediária), exatidão e limites de detecção e quantificação. Para 1D-GC foram testadas três colunas cromatográficas (DB-5, HP-50+ e DB-WAXetr), sendo que a coluna DB-5 proporcionou melhores resultados. No processo de validação, a repetitividade e precisão intermediária das áreas e alturas dos picos cromatográficos, para os sete compostos, foram inferiores a 5%. Os LOD e LOQ instrumentais situaram-se na faixa de 0,60 a 2,31 μg L-1 e 1,83 a 5,62 μg L-1, respectivamente; enquanto os limites de detecção do método variaram de 1,43 a 5,78 μg kg-1. As taxas de recuperação para permetrina e azoxistrobina situaram-se entre 60 e 72%, para os níveis de fortificação de 15 e 30 μg kg-1. No desenvolvimento do método por GC × GC foram testados dois conjuntos de colunas (DB-5/DB-17ms e HP-50+/DB-1ms), sendo que os melhores resultados foram obtidos com o conjunto de colunas DB-5/DB-17ms. A repetitividade e precisão intermediária das áreas e alturas dos picos cromatográficos foram inferiores a 4%. Os percentuais de recuperação para os compostos investigados ficaram entre 52 e 115%, para os níveis de fortificação de 15, 30 e 150 μg kg-1. Os LOD e LOQ instrumentais situaram-se na faixa de 0,08 a 1,07 μg L-1 e 0,25 a 3,23 μg L-1, respectivamente. Os limites de detecção do método variaram de 1,92 a 4,43 μg kg-1. Durante a verificação da aplicabilidade do método foram encontrados resíduos de trifloxistrobina em concentrações de 21,18 μg kg-1 na 1D-GC e 3,34 μg kg-1 para GC × GC (base seca) em um sedimento coletado em local próximo a plantação de arroz. / A GC-μECD and a GC × GC-μECD method were developed for the analysis of pesticides in sediments, which are under the influence of nearby rice plantation in the state of Rio Grande do Sul. The pesticides investigated were trichlorfon, propanil, fipronil, propiconazole, trifloxystrobin, permethrin, difenoconazole and azoxystrobin, although trichlorfom had to be excluded afterwards, as it eluted too close to the solvent peak. Both methods were validated taking into account parameters such as linearity, precision (repeatability and intermediate precision), accuracy and limits of detection and quantification. Three chromatographic columns (DB-5, HP-50+ and DB-WAXetr) were tested for 1D-GC and DB-5 column provided the best results. In the process of method validation, repeatability and intermediate precision of the areas and heights of chromatographic peaks for the seven compounds were less than 5%. Recoveries for permethrin and azoxystrobin were between 60 and 72% for fortification levels of 15 and 30 μg kg-1. Instrumental LOD and LOQ were found in the range from 0.60 to 2.31 μg L-1 and 1.83 to 5.62 μg L-1, respectively. The detection limits of the method ranged from 1.43 to 5.78 μg kg-1. For GC × GC method development two sets of columns were tested (DB-5/DB-17ms, and HP-50+/DB-1ms), and the best results were obtained with the set of columns DB-5/DB-17ms. Repeatability and intermediate precision of the areas and heights of the chromatographic peaks were less than 4%. Recoveries ranged from 52 to 115% for all compounds studied, for fortification levels of 15, 30 and 150 μg kg-1. Instrumental LOD and LOQ were found in the range from 0.08 to 1.07 μg L-1 and 0.25 to 3.23 μg L-1, respectively. Detection limits of the method varied between 1.92 to 4.43 μg kg-1. Concentrations of 21.18 μg kg-1 through 1D-GC method and 3.34 μg kg-1 for GC × GC (on dry basis) for trifloxystrobin were found in a sediment sample which was collected close to an area of rice plantation.

Os modelos convencionais de agricultura exigem o uso intensivo de implementos e insumos agrícolas. Este fato, associado à falta de orientação técnica e ao manejo agrícola inadequado, leva a um desequilíbrio do meio com modificações na biota do solo e consequentes alterações no pH, ciclo da matéria orgânica e diminuição da capacidade adsortiva, favorecendo, por exemplo, os processos de contaminação do solo, águas superficiais e subterrâneas. As características e propriedades do solo, como a textura, estrutura e teor de matéria orgânica, associadas a fatores como o clima, relevo e concentração dos agrotóxicos aplicados, afetam a mobilidade destes, de acordo com suas propriedades físico-químicas, influenciando diretamente na sorção das substâncias potencialmente tóxicas. Neste contexto, a pesquisa teve como objetivo avaliar a utilização do agrotóxico carbofurano, buscando identificar possíveis riscos de contaminação e os fatores que influenciam no sistema solo-água-planta de acordo com o perfil de manejo agrícola. Para tanto, escolhemos duas vertentes sob o mesmo tipo de manejo e cultivo de pupunha, porém, com materiais de origem diferentes. A área de estudos está localizada no município de Iporanga, onde o cultivo de palmito pupunha e a utilização do ingrediente ativo carbofurano são comuns. Utilizando-se do método do perfil de manejo foram abertas trincheiras ao longo das duas vertentes para a descrição morfológica e coleta de solo. Foram coletados ainda palmito e água bruta próxima à área, visando a detecção de resíduos do agrotóxico. Os resultados das análises não indicaram resíduos de carbofurano em nenhuma das amostras, constatando que não há contaminação do solo, das águas superficiais e do palmito. O estudo mostrou que, apesar de se encontrarem sob um mesmo tipo de manejo, as diferenças de material de origem, características físicas e químicas e morfologia das vertentes resultariam em diferentes processos de retenção, transporte e transformação dos contaminantes. / The conventional models of agriculture demand the intensive use of agricultural implements. This fact, associated with poor technical guidance and inadequate agricultural management, leads to an imbalance of the environment with changes to the soil biota and consequent alterations in pH, organic matter cycle and reduction of adsorptive capacity, favoring, for instance, the contamination processes of the soil, surface water and groundwater. The characteristics and properties of the soils, such as texture, structure and organic matter content, associated with factors such as climate, landforms and the concentration of pesticides affect the mobility of the latter, as a consequence of their physico-chemical properties, directly influencing the sorption of potentially toxic substances. In this context, the goal of this research was to evaluate the use of the defensive carbofuran, in order to identify possible contamination risks and the factors that influence the soil-water-plant system according to the type of agricultural practices. Therefore, we chose two slopes under the same type of agricultural practices and cultivation of the pupunha palm tree, but with different source materials. The study area is located in the municipality of Iporanga, where the cultivation of the pupunha and the use of carbofuran are common. Using the crop profile method, trenches were opened along the two slopes for morphological description and collection of soil samples. Pupunha and water were also collected near the area, aiming the detection of agrotoxic residues. The results of the analysis did not indicate residues of carbofuran in any of the samples, noting that we found no contamination of the soil, surface water or the pupunha. The study showed that, although the two slopes were under the same type of agricultural practice, the differences in source material, physical and chemical characteristics and the morphology of the slopes would lead to differences in retention, transportation and transformation of the contaminants.