CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / O aumento da capacidade dos computadores nessas trÃs ultimas dÃcadas tem tornado possÃvel a soluÃÃo de problemas de engenharia cada vez mais complexos. Essa ampliaÃÃo na possibilidade de soluÃÃo de tais problemas à resultado do avanÃo nos mÃtodos numÃricos e do desenvolvimento de algoritmos eficientes. Entretanto, estes mÃtodos numÃricos sÃo baseados na construÃÃo de malhas de discretizaÃÃo e a geraÃÃo de malhas ainda representa o maior desafio desses mÃtodos. Por esse motivo, nos Ãltimos anos o foco dos estudos de modelagem de problemas relacionados Ãs Ãguas subterrÃneas està voltado para o desenvolvimento de âmÃtodos livres de malhasâ ( meslhess ou meshfree methods) que tÃm como objetivo eliminar ou, pelo menos aliviar os problemas associados à construÃÃo e/ou reconstruÃÃo de malhas. Em problemas transientes, nos mÃtodos numÃricos tradicionais, o espaÃo à discretizado e em seguida à feita uma nova discretizaÃÃo para o tempo que requer a escolha de uma relaÃÃo Ãtima entre o intervalo de tempo escolhido e a discretizaÃÃo do espaÃo. Esta tese propÃe o desenvolvimento de um modelo numÃrico-analÃtico para problemas transientes de fluxo e contaminaÃÃo de Ãgua subterrÃnea. à um mÃtodo numÃrico com relaÃÃo à descriÃÃo do espaÃo, onde serà utilizado o mÃtodo RBF livre de malha e à analÃtico com relaÃÃo ao tempo, onde serÃo geradas expressÃes matemÃticas para a parte transiente. TrÃs configuraÃÃes de problemas unidimensionais de Ãgua subterrÃnea foram modeladas pelo mÃtodo RBF livre de malha e pelo mÃtodo numÃrico-analÃtico (MNA), utilizando o MAPLE e ( versÃo 10.0) como linguagem de programaÃÃo. Nos trÃs casos estudados, o meio poroso à homogÃneo e saturado. Os resultados apresentados mostram a validaÃÃo de fÃsica do MNA, mas possuem algumas restriÃÃes em sua aplicaÃÃo, tais como domÃnios poucos discretizados e a escolha de um fator de forma Ãtimo. O presente trabalho mostra tambÃm que o modelo proposto acomoda condiÃÃes de contorno que variam com o tempo. / Improvements in computer capabilities in the last three decades make it possible to solve more and more complex engineering problems. The increase in possibilities for solving such problems has been due to advances in numerical methods and development of efficient algorithms. Nevertheless, these numerical methods are based on mesh discretization and it is widely acknowledged that mesh generation remains one of the biggest challenges in mesh-based methods. During recent years, groundwater problems modeling studies are focused on the development of meshless or mesh-free methods. The aim of the so-called mesh-free methods is to eliminate or at least minimize the problems associated with meshing and/or remeshing. Traditional numerical methods discretize space and then discretize time in order to solve transient problems. This procedure requires na optimal relationship between space and time discretizations. This work proposes the development of a numerical-analytical model for flow and contaminant transport groundwater transient problems. It is a numerical method with respect to space, with RBF meshfree method and it is analytical with respect to time, with mathematical expressions. Three onedimensional problems configurations were teste using RBF meshless method and numerical-analytical (MNA) method, in MAPLE program. In all three cases, porous media is homogeneous and saturated. Results show MNAâs physical validation, but there are some restrictions to its use, such as domain discretization, PÃclet number and optimal shape parameter. The present work also shows that MNA accommodates well varying boundary conditions.

As condiÃÃes hidroquÃmicas, bem como as propriedades fÃsico-quÃmicas dos agrotÃxicos, associadas à dinÃmica dos agrotÃxicos, e a adsorÃÃo tem um impacto sobre sua toxicidade e biodisponibilidade, bem como destino no ambiente. O presente trabalho visou aprimorar um mÃtodo analÃtico simples e admissÃvel para determinaÃÃo dos agrotÃxicos picloram, atrazina, metil parathion, clorpirifÃs e os isÃmeros de cipermetrina, contribuindo para um melhor entendimento do comportamento desses agrotÃxicos na partiÃÃo entre a fraÃÃo dissolvida e particulada, bem como os parÃmetros que influenciam na partiÃÃo. As tÃcnicas cromatogrÃficas utilizadas, tais como Cromatografia Gasosa acoplada a Espectrometria de Massa (CG-EM) e a Cromatografia Gasosa com Detector de IonizaÃÃo de Chama (CG-DIC) demonstraram satisfatÃrios os resultados apresentados nas figuras de mÃritos analÃticas. O limite de detecÃÃo variou de 0,07 a 0,63 μg L-1 utilizando o CG-EM e de 11,38 a 116,00 μg L-1 utilizando o CG-DIC e ambos os mÃtodos cromatogrÃficos apresentaram boa precisÃo e bons coeficientes de correlaÃÃo. O mÃtodo de ExtraÃÃo LÃquido LÃquido seletiva (ELL-s) que utilizou 30 mL da mistura extratora hexano/diclorometano/acetato de etila 1:1:1, v/v foi eficiente para a extraÃÃo dos agrotÃxicos estudados. Os resultados de recuperaÃÃo foram melhores nas amostras sintÃticas (Ãgua de Milli-Q) com concentraÃÃo de 50 μg. L-1 que nas amostras ambientais (Ãgua do estuÃrio do rio Pacoti), no qual apresentou menor eficiÃncia de recuperaÃÃo, sendo essa diminuiÃÃo influenciada pelo efeito matriz, que se manifesta pela presenÃa de interferentes extraÃdos nas amostras ambientais. A avaliaÃÃo da partiÃÃo dos agrotÃxicos metil paration, atrazina e clorpirifÃs entre a fraÃÃo dissolvida e particulada mostrou que nos ambientes fluviais e estuarinos essas partiÃÃes sÃo diferenciadas e influenciadas pelas condiÃÃes hidroquÃmicas e dependentes das propriedades fÃsico-quÃmica dos agrotÃxicos investigados / Hydrochemical conditions, as well as the physical and chemical properties of pesticides, are closely linked to the dynamics of pesticides, adsorption and have an impact on their toxicity and bioavailability, and fate in the environment. The present work aims to improve a simple and plausible analytical method for determination of pesticides picloram, atrazine, methyl parathion, chlorpyrifos and cypermethrin, contributing to a better understanding of these pesticides behavior in the partition between the dissolved and particulate fraction, as well as the governing parameters. The chromatographic techniques used, such as gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) and Gas Chromatography with Flame Ionization Detector (GC-FID) showed satisfactory results presented in the analytical figures of merit. The limit of detection ranged from 0.07 to 0.63 μg/L using GC-MS and from 11.38 to 116.00 μg/L using GC-FID, and chromatographic methods showed precision and satisfactory coefficients of correlation. The method of selective Liquid Liquid Extraction (ELL-s), which, using 30 mL of extracting mixture hexane/dichloromethane/ethyl acetate (1:1:1, v/v), was efficient for the extraction of pesticides studied. The recovery results were better in the synthetic samples (Milli-Q water) with concentration of 50 mg.L-1 than in environmental samples (water from the estuary of river Pacoti), which showed a lower recovery efficiency, this decrease being influenced by matrix effect, manifested by the presence of interfering extracts from environmental sample. The evaluation of the partition of pesticides parathion, chlorpyrifos and atrazine between dissolved and particulate fractions showed that fluvial and estuarine environments in these partitions are differentiated and influenced by hydrochemical conditions and dependent on physico-chemical pesticides investigated