Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / O presente trabalho relata a utilizaÃÃo do caldo de cana e suas enzimas imobilizadas como biocatalisadores em reaÃÃes de reduÃÃo e acetilaÃÃo. Numa primeira parte, uma sÃrie de reaÃÃes de reduÃÃo utilizando como catalisador o sistema enzimÃtico contido no caldo de cana (CC) foi realizada, tendo como substratos: acetofenona, 3-metoxi-acetofenona, benzaldeÃdo, anisaldeÃdo, m-anisaldeÃdo, vanilina, cinamaldeido, -metilcinamaldeÃdo, furfural, citronelal, 3-hexanona, ciclopentanona, ciclohexanona, pulegona, carvona, acetoacetato de etila, benzoato de etÃla, butirato de etÃla, benzonitrila, benzamida, isoniazida e nitrobenzeno. A metodologia aplicada consistiu na utilizaÃÃo de proporÃÃes definidas dos substratos e do sistema biocatalisador. Para vÃrios dos compostos citados, os alcoÃis foram obtidos com excelentes rendimentos, em alguns casos as reaÃÃes procederam com quimiosseletividade e, em outros, com enantiosseletividade. A segunda parte do trabalho consistiu na utilizaÃÃo do sistema enzimÃtico do caldo de cana em reaÃÃes de esterificaÃÃo. Nestas reaÃÃes foram utlizados como biocatalisador as enzimas imobilizadas do caldo de cana (EICC), aplicando metodologia adaptada da literatura. O Ãlcool anÃsico, selecionado como substrato padrÃo para os testes iniciais, em mistura com anidrido acÃtico e em presenÃa de EICC originou o produto identificado como acetato de anisila. Em seguida, apÃs vÃrios experimentos, os parÃmetros reacionais: quantidade de EICC, quantidade de substrato, tempo reacional, solvente, velocidade de agitaÃÃo, temperatura e reutilizaÃÃo do sistema enzimÃtico foram determinados. As condiÃÃes que permitiram a obtenÃÃo do produto esterificado com melhor rendimento foram: 150 mg de EICC, 200 mg de substrato, 20 mL de hexano, 150 rotaÃÃes por minuto (rpm), 60 horas de reaÃÃo a 30ÂC e 24 h a 70ÂC. Estas condiÃÃes foram utilizadas nas reaÃÃes de acetilaÃÃo de outros compostos, obtendo-se bons rendimentos de conversÃo. Assim, as reaÃÃes com os alcoÃis: anÃsico, benzÃlico, 3- metoxi-benzÃlico, cinÃmico, furfurÃlico, 1-fenil-etan-1-ol e 3-metoxi-1-fenil-etan-1-ol e alcoÃis alifÃticos: amÃlico, octÃlico, decanÃico, citronelol, alÃlico, ciclopentanol, ciclohexanol, 3-hidroxi-butirato de etila, -terpineol e com um composto fenÃlico o carvacrol foram testadas, demonstrando a eficiÃncia de EICC nestas reaÃÃes. Os produtos, nas misturas reacionais, foram analisados atravÃs de CCD, CG-EM e RMN 1H. / The present work reports the use of integral cells and immobilized enzymes of the sugar cane (Saccharum officinarum) juice as biocatalyst applied in reactions of reduction and acetylation reactions. In a first part, a set of reduction reactions was carried out using sugar cane juice (CC) as catalyst and, as substrates: acetophenone, 3-methoxyacetophenone,benzaldehyde, anisaldehyde, m-anisaldehyde, vanillin, cinnamaldehyde, -methyl-cinnamaldehyde, furfuryl, citronellal, 3-hexanone, cyclopentanone, cyclohexanone, pulegone, carvone, -keto ethyl butyrate, ethyl benzoate, ethyl butyrate, benzonitrile, benzamide, isoniazide, nitrobenzene. For several of the mentioned compounds, were obtained alcohols with excellent yields, in some cases the reactions proceded with chemoselectivity and, in other, with enantioselectivity. The second part of this work it was used immobilized enzymes of cane juice in esterification reactions of alcohols. In this sense, the alcohols: anisyc, benzylic, 3-methoxy-benzylic, cinnamyc, furfurylic, 1-phenylethan-1-ol, 3-methoxy-1-phenyl-ethan-1-ol, amylic, octylic, decanoic, citronellol, allylic, cyclopentanol, cyclohexanol, 3-hydroxy-ethyl-butyrate, -terpineol and carvacrol were tested. In the esterifications reactions were using as biocatalisador the immobilized enzymes of the cane juice (EICC), using adapted methodology of the literature. The alcohol anisyc, selected as substrate for the tests initials, in mixture with acetic anhydride and in presence of EICC it afforded an identified product as anisyl acetate. After several experiments, reactional parameters: amount of EICC, amount of substrate, time reacional, solvent, agitation speed, temperature and reuse of the enzymatic system were determined. The conditions that allowed the obtaining of the esterified derivative with better yields were: 150 mg of EICC, 200 mg substrate, 20 mL hexane, 150 rpm, 60 hours of reaction to 30ÂC and 24 h to 70ÂC. So, acetylation reactions with other alcohols were processed, being obtained good yelds. Consequently, the immobilized enzymes of Saccharum officinarum constitute a promising biocatalysts in acetylation reactions, although, other tests need to be made in the sense of optimizing the potential of the biocatalysts. The products, in the reactional mixtures were analyzed by TLC, GC-MS and 1H NMR.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de NÃvel Superior / An analysis of the constituents of coconut (Cocos nucifera L.) water from two fruit varieties (green and yellow) by hydrodistillation and solvent extraction showed the presence of alcohols, ketones, thiols, carboxylic acids, phenols, and esters. The main components found in the coconut water of the green type had been propyl etanoate(53.5%) and 4-metil-pentan-2-one (29.0%) for the solvent extraction. By hydrodistillation, it has been detected hexan-2-ol (14.5%) and 4-hidroxi-4-metilpentan- 2-one (30.5%). Of the coconut water of the yellow type has been detected butane-1,3- diol (67.7%) and 4-metil-pentan-2-one (16.7%) for the solvent extraction. For hydrodistillation, the main compound was the 3-mercapto-decane (46.2%). Substantial antioxidant activity was observed, using the DPPH assay, for the samples obtained by hydrodistillation and petroleum ether extraction of both coconut varieties. A series of aliphatic and aromatic aldehydes and ketones was reduced using plant cell preparations from coconut juice. The reduced products were typically obtained in excellent yields (%) and with very high enantiomeric excess. Esters, amides, and nitrobenzene, yielded acids, amines and an azoxyderivative with satisfactory results. With enantiomeric excesses very raised. One another part of the work consisted of the study of the use of the enzymatic system of the coconut water for esterification of alcohol. In this direction, the quinine was used. In the esterification reactions the immobilized enzymes of the coconut water had been used as biocatalisator, using suitable methodology of literature. The fixed oil of three phases of maturation of solid albumen of the two types from the coconut (green and yellow) after saponification, followed of metilation had been subjected to the CG-MS analysis for the methylic esters identification. Twelve constituent had been found of the oil from young albumen, representing / A anÃlise dos componentes da Ãgua-de-coco (Cocos nucifera) dos dois tipos (verde e amarelo) por hidrodestilaÃÃo e extraÃÃo com solvente mostrou a presenÃa de Ãlcoois, cetonas, tiolatos, Ãcidos carboxÃlicos, fenÃis e Ãsteres. Os componentes principais encontrados na Ãgua-de-coco do tipo verde foram etanoato de propila (53,5%) e 4-metil-pentan-2-ona (29,0%) pela extraÃÃo com solvente orgÃnico. Por hidrodestilaÃÃo, foram detectados hexan-2-ol (14,5%) e 4-hidroxi-4-metilpentan-2-ona (30,5%). Da Ãgua-de-coco do tipo amarelo foram detectados butano-1,3-diol (67,7%) e 4-metil-pentan-2-ona (16,7%) pela extraÃÃo com solvente. Por hidrodestilaÃÃo o componente principal foi o 3-mercapto-decano (46,2%). Uma atividade antioxidante substancial foi observada, usando o ensaio de DPPH, tanto para as amostras obtidas pela extraÃÃo com Ãter de petrÃleo como por hidrodestilaÃÃo de ambos os tipos do coco. Uma sÃrie de aldeÃdos e cetonas alifÃticos e aromÃticos foi reduzida usando cÃlulas Ãntegras da Ãgua-de-coco. Os produtos obtidos tiveram tipicamente rendimentos que variaram entre 34% a 99%. Com excessos enantiomÃricos muito elevados. Ãsteres, um nitrobenzeno e amidas foram examinados igualmente onde apresentaram resultados bastante satisfatÃrios. Uma outra parte do trabalho consistiu no estudo da utilizaÃÃo do sistema enzimÃtico da Ãgua-de-coco para esterificaÃÃo de alcoÃis. Neste sentido, foi utilizado a quinina. Nas reaÃÃes de esterificaÃÃo foram utlizados como biocatalisador as enzimas imobilizadas da Ãgua-de-coco, utilizando metodologia adaptada da literatura. O Ãleo fixo de trÃs fases de maturaÃÃo do albumen sÃlido dos dois tipos do coco (verde e amarelo) apÃs saponificaÃÃo, seguidos de metilaÃÃo foram sujeitados à anÃlise de GC-EM para a identificaÃÃo dos Ãsteres metÃlicos. Doze constituintes foram encontrados do Ãleo do albÃmen jovem, representando 90,46%/71,00% (verde/amarelo). Estes compostos foram hidrocarbonetos, tioÃsteres e Ãcidos carboxÃlicos. O Ãleo fixo do albÃmen maduro das duas espÃcies conteve nove compostos, onde aproximadamente 99,59%/68,26% (verde/amarelo) foram caracterizados. Entretanto, os Ãcidos graxos tÃpicos retidos foram o Ãcido lÃurico, Ãcido mirÃstico, Ãcido palmÃtico, Ãcido linolÃico, Ãcido esteÃrico e o Ãcido elaidÃtico. O Ãleo fixo do albÃmen seco das duas espÃcies conteve uma quantidade maior, nove compostos, representando mais de 99,98%/98,11% (verde/amarelo) caracterizados.