Orientadores: Ivo Milton Raimundo Junior, Maria Fernanda D'Oliveira Pimentel / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-13T12:57:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Lima_KassioMichellGomesde_D.pdf: 3376040 bytes, checksum: c43fc17e739fb3c24ee4fa1b849c70ef (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: Este trabalho descreve o desenvolvimento de sensores ópticos para determinação de benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos (BTEX) e de íons metálicos em águas. Para a determinação de BTEX, monolitos de polidimetilsiloxano (PDMS) foram colocados dentro de um frasco preenchido com soluções aquosas dos compostos BTEX por um determinado tempo. Em seguida, a fase sensora era removida da solução, seca rapidamente e inserida num sistema de medidas, empregando-se um espectrofotômetro FT-NIR. Limites de detecção de 0,079; 0,12; 0,14 e 0,28 mg L para benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos foram alcançados. A fase sensora foi aplicada a amostras de águas contaminadas por gasolina, quantificando teores de BT (benzeno e tolueno) sem diferença estatística, no nível de 95% de confiança, comparada a técnica GC-FID. A fase sensora também foi usada na determinação simultânea de BTX. Valores de RMSEP (raiz quadrada do erro médio quadrático de previsão) de 0,57 mg L para benzeno, 2,21 mg L para tolueno e 1,23 mg L para xilenos foram alcançados. Um fotômetro no infravermelho próximo baseado em LED (diodos emissores de luz) para a determinação de BTEX total foi desenvolvido. O instrumento desenvolvido opera com dois LED, um fotodiodo, um sistema de fibras ópticas para captação da radiação, célula de transmissão e um programa em Visualbasic.Net para controle e aquisição de dados. O instrumento pode ser uma alternativa viável, de baixo custo para a determinação de BTEX total em águas. Foi avaliado o comportamento do novo reagente luminescente di(hexafluorofosfato) de bis(1,10-fenantrolina)(2-(1H-imidazo[4,5- f][1,10]fenantrolina)Rutenio (II), abreviadamente [Ru(phen)2iip](PF6)2, no desenvolvimento de um sensor óptico para a determinação de íons metálicos em águas. A imobilização do reagente em matrizes poliméricas revelou que o sensor óptico e seletivo ao íon Cu(II), apresentando limite de detecção 32 mg L. O novo complexo de rutênio (II) foi aplicado numa determinação simultânea dos íons metálicos Cu(II) e Hg(II) em solução aquosa, alcançando valores de RMSEP de 2,12 mg L e 0,95 mg L, respectivamente / Abstract: This work describes the development of optical sensors for determination of benzene, toluene, ethylbenzene and xylenes (BTEX) and metal ions in water. For the determination of BTEX, monoliths of polydimethylsiloxane (PDMS) were inserted into a bottle filled with aqueous solutions of BTEX compounds for a pre-defined period of time. Afterwards the sensing phase was removed from the solution, dried and placed in the detection system of an FT-NIR spectrophotometer. Detection limits of 0.079, 0.12, 0.14 and 0.28 mg L for benzene, toluene, ethylbenzene and xylenes, respectively, have been achieved. The sensing phase was applied to the determination of benzene and toluene in water samples contaminated by gasoline, providing results that did not show statistical differences from those obtained by GC-FID at a confidence level of 95%. The sensing phase was also applied to the simultaneous determination of BTX in contaminated water, providing RMSEP values (root mean square error of prediction) of 0.57 mg L for benzene, 2.21 mg L for toluene and 1.23 mg L for xylenes. A near infrared photometer based on LED (light emitting diodes) for the determination of total BTEX was developed. The instrument operates with two LED as light sources and a photodiode as detector, a transmission cell connected to an optical fiber bundles; a VisualBasic.Net program was written for control and data acquisition. The instrument performance indicated that it can be a feasible and low cost alternative for the determination of total BTEX in water. Finally, it was evaluated the performance of the new luminescent reagent bis(1,10-phenanthroline)(2-(1H-imidazol-2- yl)-1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline)ruthenium(II) di(hexafluorophosphate) for the development of an optical sensor for the determination of metal ions in water. The immobilization the reagent in the polymeric matrices showed that the optical sensor is selective to Cu (II) ion, providing a detection limit of 32 mg L. The new complex of ruthenium (II) was also applied to the simultaneous determination of Cu (II) and Hg (II) in aqueous solution, showing RMSEP values 2.12 mg L and 0.95 mg L, respectively / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

Há décadas enfrentamos as conseqüências causadas por atitudes poluidoras. Contudo, atualmente a preocupação ambiental aumentou devido aos efeitos potencialmente nocivos sobre a saúde humana, economia e meio ambiente.A contaminação do solo e das águas subterrâneas por compostos orgânicos voláteis é um problema que está se espalhando com rapidez, e uma das principais fontes poluidoras é o vazamento de tanques de armazenamento de combustível em auto-postos. A problemática desta contaminação é agravada tendo em vista que compostos tóxicos de solubilidade considerável em água, tais como BTEX, estão presentes nessa contaminação.Atualmente são utilizados métodos de tratamento, tais como a aeração, que apenas acabam transferindo os compostos orgânicos tóxicos da água para a atmosfera. O Processo Oxidativo Avançado de Fenton mostra-se promissor no tratamento de tais contaminações.Nossos objetivos foram testar o processo oxidativo e melhorar suas condições de aplicação, bem como projetar um equipamento capaz de realizar o processo de maneira automática.No presente trabalho, o POA mencionado mostrou-se eficiente e capaz de mineralizar os poluentes, reduzindo a poluição a níveis satisfatórios. As caracterizações foram feitas através de cromatografia gasosa, análise de metais através de espectroscopia de emissão por plasma e análise do carbono orgânico total. / From decades, the consequences caused by laid-back attitude towards environment are confronting people. However, currently, the environmental concerned was raised because of the potentially harmful effects on human health, economy and on the environment itself.The problem of soil and subterranean water contamination by volatile organic compounds is rapid spreading; being on of the main pollutant fount the leak of the fuel housing on the gas stations. This problem aggravates once toxic compounds which have considerable solubility on water, such as BTEX, are on this contamination.Currently, treatment methods are employed, such as aeration, which only transfers the toxic organic compounds from water to atmosphere. The Fenton advanced oxidative process manifests as a promising treatment of these contaminations.Our purpose was to test the oxidative process and improve the applicability conditions as well as project equipment able to accomplish the process on an automatic way.On this work the POA manifests efficient and able to mineralize the pollutants, decreasing the pollution to a satisfactory level. The characterization were made through gas chromatographic, the metal analyses were made by plasma emission spectroscopy and analysis of total organic carbon.

Orientador: Meuris Gurgel Carlos da Silva / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Química / Made available in DSpace on 2018-08-22T16:47:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Souza_RenatadosSantos_D.pdf: 2889400 bytes, checksum: 692c0c9b405b4f550e07f530c56c124c (MD5) Previous issue date: 2013 / Resumo: Muitos compostos orgânicos derivados do petróleo são encontrados na água subterrânea, oriundos de processos industriais ou, principalmente, dos vazamentos de combustível em postos de distribuição. Dentre esses compostos encontram-se benzeno, tolueno e xileno (BTX), substâncias tóxicas e carcinogênicas e que se constituem nos componentes mais poluidores da gasolina. Processos de remoção dos BTX devem atender aos limites da legislação e, nesse sentido, a adsorção é um dos métodos mais eficientes. Neste trabalho foi proposto avaliar a lama vermelha, resíduo da indústria de beneficiamento do alumínio, nas formas bruta, calcinada e quimicamente tratada, como material adsorvente alternativo para remoção dos BTX em soluções sintéticas com um e dois adsorbatos. A caracterização da lama vermelha indicou que o material é macroporoso, muito heterogêneo e constituído de uma mistura de óxidos principalmente sodalita, hematita, goetita, gibbsita e quartzo. A calcinação provocou alterações na estrutura do adsorvente, aumentando a área superficial e a quantidade e tamanho de macroporos. O estudo do pHzpc mostrou que o pH natural da lama vermelha tornou a superfície carregada negativamente, atraindo assim o anel benzênico e melhorando a adsorção. Os ensaios de cinética de adsorção mostraram um processo rápido com no máximo 2h para atingir o equilíbrio e o percentual de remoção foi acima de 85% para todos os compostos. Nos ensaios de equilíbrio com monocomposto a ordem decrescente de adsorção foi benzeno, tolueno e xileno. As maiores capacidades de adsorção de benzeno foram qe = 0,332 mmol/g com lama bruta, e com lama calcinada qe = 0,335 mmol/g, esses valores são elevados quando comparados com adsorventes do tipo argilominerais. Os modelos Langmuir com dois sítios e múltiplos espaços de adsorção foram os que melhor se ajustaram aos resultados experimentais de adsorção com monocomposto, porém não conseguiram prever as multicamadas existentes nas isotermas. Foi verificada uma diminuição na remoção de todos os BTX na condição de mistura binária. A ordem de remoção de BTX foi inversa e com maiores remoções de xileno (qe = 0,3406 mmol/g). O modelo de Langmuir se ajustou adequadamente aos resultados experimentais, nessa condição / Abstract: Many organic compounds derived from oil are found in groundwater from industrial processes or specially from leaks at fuel tanks in gas stations. Among these compounds are benzene, toluene and xylene (BTX), toxic and carcinogenic substances that are the most polluters compounds from gasoline. BTX removal processes must attend to legislation limits and thus the adsorption process is one of the most efficient methods. In this work it was used red mud, an aluminum industry waste, in the raw, calcined forms and chemically treated forms, as an alternative adsorbent, to remove the BTX from single and two-component aqueous solutions. The characterization of the red mud indicated that this material is macroporous, very heterogeneous and compound from an oxides mixture, mainly sodalite, hematite, goethite, gibbsite and quartz. The calcination caused changes in the adsorbent structure, increasing the superficial area and the macroporous quantities and size. The pHpzc study showed that the natural red mud pH lets the surface negatively charged, attracting then the benzene rings and improving the adsorption. The kinetic adsorption showed a fast process that needs 2 h to achieve the equilibrium and a removal percentage of 85% for all compounds. In the single component equilibrium studies the adsorption order was benzene, toluene e xylene. The maximum adsorption capacities were qe = 0,332 mmol/g on raw red mud (RM), and on calcined red mud (CRM), qe = 0,335 mmol/g. DSL and MSAM models were the best fit to the experimental data in the single component adsorption, although they could not to predict the multiple layers existing in the isotherms. It was verified a decrease in the removal of all BTX in the two-component adsorption. There was a change in the BTX removal order and more removal of xylene (qe = 0,3406 mmol/g). The Langmuir model showed good fit to the experimental data in this condition / Doutorado / Engenharia de Processos / Doutora em Engenharia Quimica

Many sites world-wide are contaminated with a range of pollutants of environmental concern. Bioremediation has the potential to be a cost-effective and efficient alternative clean-up technology. The success of bioremediation is influenced by both biological and environmental factors. A site, therefore, needs extensive characterisation to determine the extent of contamination and to evaluate the potential for bioremediation. Chemical analysis has traditionally been used to determine pollutant concentrations, but it provides no information about the bioavailability of the pollutants. Bioassays are able to complement chemical analyses by showing the bioavailability and ecotoxico logical effects of pollutants. Bioluminescent bacteria have been adapted as biosensors where the response to environmental stresses is monitored by a reduction in light output. Only metabolically active cells produce light and any substance or environmental condition which impairs cell metabolism and, thus, compromises cellular activity and viability will lead to a reduction in light output. Naturally bioluminescent marine bacteria (e.g. Vibrio fischeri) have been used for ecotoxicity testing, but soil and freshwater bacteria that have been marked with lux genes have several advantages. These genetically modified biosensors do not require high salinity and a neutral pH, and they have environmental relevance. A suite of biosensors has been developed at the University of Aberdeen that responds to a wide range of pollutants. These biosensors have been successfully used for acute ecotoxicity measurements. The research carried out in this study was part of a larger ICI project for the assessment and management of bioremediation of a BTEX contaminated site. The aim of this study was to develop a lux-marked biosensor based on a BTEX-degrader. None of the existing biosensors are known to be degraders. Environmental isolates from the ICI site that were able to degrade BTEX were characterised and assessed for their suitability for lux-marking. An appropriate isolate was selected for lux-marking, but the marking was not successful. It was concluded that there are several problems associated with obtaining suitable isolates in pure culture from a site. The enrichment, isolation, identification and characterisation of isolates is laborious and time-consuming, and the lack of characterisation of the isolates can complicate the Iwc-marking attempts. Selecting a well-characterised bacterium for lux-marking avoids these problems. Therefore, Pseudomonas putida FI was selected as the bacterium for lux-marking as a biosensor in this study. It was selected because it is a toluene-degrader and the degradative genes are located on the chromosome. P. putida FI also has environmental relevance for the ICI site. P. putida FI and P. putida FI06 (an isogenic mutant of P. putida FI) were lux-marked with the plasmid pUCD607, and P. putida FI and FI06 pUCD607 were characterised. Characterisation of P. putida FI and FI06 pUCD607 suggested that pUCD607 was not stable even under selective conditions due to segregational instability. This study, therefore, concluded that the plasmid pUCD607 is not appropriate for lux-marking bacteria as biosensors. P. putida FI was lux-marked with the mini-Tn5 luxCDABE transposon and P. putida FI Tn5 luxCDABE was characterised. The integration of the mini-Tn5 luxCDABE cassette did not affect growth of P. putida FI Tn5 luxCDABE and luminescence levels were higher than in P. putida FI pUCD607. P. putida FI Tn5 luxCDABE was also stable in the absence of selective pressure over time. This study, therefore, concluded that the mini-TnJ luxCDABE transposon is appropriate for lux-marking bacteria as biosensors.

Karina Santos Garcia - Co-orientadora / Submitted by Hora Fontes Nadja Maria (pospetro@ufba.br) on 2012-11-12T18:29:40Z No. of bitstreams: 1 DISSERTA_P BEZERRA.pdf: 4642516 bytes, checksum: 80a02cde7041f02a85b3b3204fffda61 (MD5) / Made available in DSpace on 2012-11-12T18:29:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTA_P BEZERRA.pdf: 4642516 bytes, checksum: 80a02cde7041f02a85b3b3204fffda61 (MD5) Previous issue date: 2011-04-13 / Capes; Fapesb / Com o objetivo de se determinar os compostos voláteis BTEX em águas subterrâneas de postos de gasolina, foi implantado o método de determinação de compostos voláteis por purge and trap e espectrometria de cromatografia de massa (GC-MS), EPA 8260C e 5030C. A validação do método foi realizada através do estudo de seletividade, linearidade, sensibilidade, exatidão, precisão, limite de detecção (LD), limite de quantificação (LQ) e robustez. A curva de calibração varia de 2 a 200 μg.L -1 , com valores de recuperação dentro de um intervalo 70 a 120%, com precisão de 20%. Para se investigar a contaminação do aquífero da bacia do Rio Lucaia, Salvador, Bahia, por compostos derivados de petróleo devido a vazamentos de tanques combustíveis, foi determinada em amostras de águas subterrâneas, as concentrações de benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos (BTEX), sulfato nitrato e ferro (II). A concentração de BTEX variou de 0,2-185,7 µg/L nas águas subterrâneas e as concentrações de sulfato, nitrato e ferro (II) foram correlacionados com os níveis de BTEX e sua degradação natural. Apenas em dois pontos foram observados os níveis de BTEX muito acima do permitido pelo CONAMA, as outras foram abaixo do LD ou não foram detectadas. Uma segunda coleta foi realizada, verificando-se a redução do teor de BTEX nos pontos amostrais da Bacia do rio Lucaia em até 82%. Os valores de nitrato, sulfato e ferro (II) foram relacionados nas duas campanhas observando-se a provável degradação natural dos compostos tendo como aceptores preferenciais o nitrato e o ferro (III), bem como a não dispersão da contaminação em níveis críticos para a população. O trabalho apresentado faz parte do projeto “Contaminação de Águas Subterrâneas por Derivados de Petróleo e Etanol oriundos de Postos de Distribuição na Região Metropolitana de Salvador: Subsídios para a Remediação Ambiental.” Aprovado no Edital 05/2007 pelo termo de outorga FAPESB – UFBA nº 8657 sobre os auspício do Núcleo de Estudos Ambientais do Instituto de Geociências da Universidade Federal da Bahia. / Salvador

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2007. / Submitted by Luis Felipe Souza (luis_felas@globo.com) on 2008-12-10T17:05:47Z No. of bitstreams: 1 Tese_2007_EltonCastro.pdf: 4223477 bytes, checksum: 02cdcad1f8f69eda7377b3a116a1dae9 (MD5) / Approved for entry into archive by Georgia Fernandes(georgia@bce.unb.br) on 2009-03-03T19:18:19Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese_2007_EltonCastro.pdf: 4223477 bytes, checksum: 02cdcad1f8f69eda7377b3a116a1dae9 (MD5) / Made available in DSpace on 2009-03-03T19:18:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese_2007_EltonCastro.pdf: 4223477 bytes, checksum: 02cdcad1f8f69eda7377b3a116a1dae9 (MD5) / Foram realizados cálculos de mecânica molecular, semi-empíricos e abinitio para o estudo de sistemas baseados em caulinita. As posições e freqüências dos hidrogênios foram estudadas na estrutura da caulinita. As posições dos hidrogênios são polêmicas, principalmente os hidrogênios entre as folhas octaédrica e tetraédrica. Também estudou-se a interação deste argilomineral com os hidrocarbonetos monoaromáticos benzeno, tolueno, etilbenzeno, o-xileno e pxileno, bem como com os metais pesados Cd2+, Cu2+, Zn2+, Hg2+ e Ni2+. A caulinita é conhecida pela sua capacidade adsorvente para moléculas orgânicas e metais pesados, sendo importante em técnicas de remediação ambiental. Modelos de aglomerados com 1, 2 e 3 unidades (Al2Si2O9H4) foram usados para estudar o desempenho dos conjuntos de base. A geometria da caulinita foi parcialmente otimizada. Para a otimização da posição do hidrogênio interno empregou-se os métodos RHF/3-21G* e B3LYP/3-21G* com 2 e 3 unidades (Al2Si2O9H4) da caulinita. O método híbrido ONIOM também foi usado com 3 unidades (Al2Si2O9H4) e RHF/3-21G* (ou B3LYP/3-21G*) na camada alta e 12 unidades (Al2Si2O9H4) e o campo de força Dreiding na camada baixa de teoria. Quando comparados com os valores experimentais, os resultados dos cálculos indicamq que o ONIOM2(B3LYP/3-21G*:Dreiding) dá os melhores valores para a distância O-H e ângulos r e l, 0,993Å, 114,8° e 107,6°, respectivamente. Os cálculos de freqüência para os hidrogênios externos e internos com o modelo de 3 unidades (Al2Si2O9H4) mostram que o método RHF/3-21G* se aproxima mais dos resultados experimentais do que os semi-empíricos AM1 e PM3. Estes três métodos apontam para um estiramento da hidroxila interna num número de onda menor do que os das hidroxilas externas. Os espectros teóricos produzidos com o AM1 mostram que há uma redução nas intensidades das bandas de estiramento das hidroxilas externas quando estas interagem com as moléculas BTEX. Também foi encontrado um deslocamento nas bandas de estiramento C-H destas moléculas. As energias de interação, obtidas com os métodos AM1, RHF e B3LYP para os complexos BTEX-Caulinita, sugerem que a adsorção acontece preferencialmente pela superfície hidroxilada da caulinita, ao invés da superfície dos oxigênios. Os métodos de Mülliken e ChelpG indicam que ocorre uma redistribuição nas cargas dos átomos mais próximos das superfícies da caulinita, ficando os hidrogênios mais eletronegativos e os carbonos, mais eletropositivos. Os mapas de potencial eletrostático para os complexos BTEX-Caulinita mostram também uma redistribuição de densidade quando as moléculas interagem com a superfície do argilomineral, corroborando com os resultados de Mülliken e ChelpG. Os orbitais moleculares do benzeno, tolueno e o-xileno adsorvidos pela caulinita sugerem que esta interação acontece através da nuvem p dos compostos aromáticos com as hidroxilas externas da caulinita. Para o estudo dos complexos de metais pesados-caulinita foi usado o ONIOM2(HF/3-21G*:UFF) e ONIOM2(B3LYP/3-21G*:UFF). Para estes modelos da caulinita de 2 camadas, o nível alto de teoria contém um anel da folha octaédrica e um anel da folha tetraédrica mais o cátion. O nível baixo contém 24 unidades (Al2Si2O9H4). A ordem de afinidade encontrada para o resultado B3LYP foi Cu2+>Ni2+>Zn2+>Hg2+>Cd2+, concordando com os resultados experimentais para Cu2+ e Ni2+. O mapa de superfície traçado para a superfície hidroxilada da caulinita sugere que há uma repulsão significativa do metal por esta superfície. _________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Molecular Mechanics, semi-empirical and ab initio calculations were performed in order to study kaolinite based systems. The hydrogen positions and frequencies were studied in the kaolinite structure. Hydrogen positions have been controversial, mainly the hydrogen species between octahedral and tetrahedral sheets. It has also studied the interaction of this clay mineral with the monoaromatic hydrocarbons benzene, toluene, ethylbenzene, o-xylene and pxylene, as well as the interaction with heavy metals Cd2+, Cu2+, Zn2+, Hg2+ and Ni2+. The adsorbent capacity of kaolinite for organic molecules and heavy metals are of main interest on environmental remediation techniques. Cluster models with 1, 2 and 3 units (Al2Si2O9H4) were used to study the basis set performance. The kaolinite geometry was partially optimized. RHF/3-21G* and B3LYP/3-21G* methods with 2 and 3 units (Al2Si2O9H4) of kaolinite were used for optimization of internal hydrogen positions. The hybrid method ONIOM was also used with 3 units (Al2Si2O9H4) and RHF/3-21G* (or B3LYP/3-21G*) on the high layer and with 12 units (Al2Si2O9H4), and Dreiding force field for the low layer theory. Hybrid method results indicate that ONIOM2(B3LYP/3-21G*:Dreiding) gives the best values for OH distance and r and l angles, 0,993Å, 114,8° and 107,6°, respectively, when compared to the experimental values. Frequency calculations, for the external and internal hydrogens with 3 units (Al2Si2O9H4) model, show that RHF/3-21G* approach results are closer to the experimental than AM1 and PM3 semi-empirical methods. These three methods have a internal hydroxyl stretching frequency at wave number smaller than the one of the external hydroxyls. Theoretical spectra produced with AM1 show a reduction in intensities of external hydroxyl stretching bands of kaolinite, when these interact with BTEX molecules. It was also found a displacement on C-H stretching bands of these molecules. Interaction energies obtained with AM1, RHF and B3LYP methods, for BTEX-Kaolinite complexes, suggest that the adsorption occurs preferentially by kaolinite hydroxyl surfaces, instead of kaolinite oxygen surfaces. Mülliken and ChelpG methods indicate that there is charge redistribution on BTEX atoms that are near kaolinite surfaces. These hydrogens become more eletronegatives and the carbons more eletropositives. Eletrostatic potential map for complexes BTEX-Kaolinite show that there is charge redistribution when the molecules interact with clay mineral surfaces, in agreement to the Mülliken and ChelpG results. Benzene, toluene and o-xylene molecular orbitals, when adsorbed on kaolinite, suggest that this interaction is through the p clouds of aromatic compounds with kaolinite external hydroxyls. Complexes heavy metals-kaolinite study was achieved using ONIOM2(HF/3-21G*:UFF) and ONIOM2(B3LYP/3-21G*:UFF) for the kaolinite 2 layers model. The high level of theory has one ring of octaedrical sheet and one ring of tetraedrical sheet plus cation. The low level they contain 24 units(Al2Si2O9H4). The affinity order found for B3LYP result was Cu2+>Ni2+>Zn2+>Hg2+>Cd2+, which is in agreement to the experimental data for Cu2+ and Ni2+. The surface map plotted for kaolinite hydroxyl surface suggests a significant metal repulsion from this surface.

<p>U okviru doktorske disertacije opisane su jedinstvene fiziĉko-hemijske karakteristike<br />grupe supstanci benzena, toluena, etilbenzena i ksilena koje pripadaju istraživanjima<br />najnovijeg trenda nauĉne javnosti. Posebno su opisane perzistencija i<br />pseudoperzistencija, transport, distribucija i negativan i toksiĉan uticaj na zdravlje<br />ĉoveka i životnu sredinu. Sprovedena su eksperimentalna istraživanja zavisnosti<br />koncentracionih nivoa BTEX jedinjenja u izduvnim gasovima i operativnih parametara<br />eksperimentalnog motora SUS. Na osnovu dobijenih rezultata eksperimentalnih<br />istraživanja definisan je emisioni model BTEX jedinjenja simulacijom kretanja<br />putniĉkog automobila Fiat Punto Classic u skladu sa NEDC ciklusom koji na<br />odgovarajući naĉin reprezentuje standarde uslove vožnje u evropskim gradovima.</p> / <p>In this thesis, the unique physicochemical characteristics of a group of substances<br />consisting of benzene, toluene, ethylbenzene and xylene have been described.<br />Special emphasis has been placed on their characteristics of persistence and pseudopersistence,<br />transport, distribution and the negative and toxic influence on human<br />health and the environment. The experimental research of the interdependence of the<br />concentration levels of BTEX compounds in the exhaust gases and the operational<br />parameters of the experimental IC engine has been conducted. Based on the<br />experimental research results, the emission model of the BTEX compounds has been<br />defined by a simulation of movement of a Fiat Punto Classic passenger car in<br />accordance with the NEDC cycle, which appropriately represents the standard driving<br />conditions in European cities. Research conducted within the thesis represents the<br />newest trend of investigation in the scientific world.</p>

Delta Store #3033 in Indianola, MS is suspected of having had a release of petroleum, which may have contaminated the underlying soil and shallow groundwater. Exploratory boring/monitoring wells were drilled on-site noting all soil formations and groundwater encountered. The soil facies encountered show a fining upward sequence, representative of a fluvial depositional environment. Soil contamination is mostly confined to the surficial soil; however, evaluation of lab data, boring logs, and cross sections suggests it is likely the contamination migrated through the surficial confining layer into the underlying strata. The hydraulic conductivity of 1.2 x 10-5 cm/sec, surficial geology consisting mostly of low and some high plasticity clays (CL and CH), a hydraulic gradient of 0.01 to 0.02 ft/ft, and the presence of an overlying concrete pavement suggests that any recent release of hydrocarbons should be confined to the immediate vicinity under the site.

Prior studies have found that human exposure to hazardous air pollutants (HAPs) occurs in homes; however, the depth of these assessments was limited by the extent of the analyzed data. The present Ph.D. dissertation focused on air contaminants of concern in residential buildings, the possible sources of these pollutants, and population subgroups with greater contaminant risk. This research also evaluated the effects of building characteristics and household activity patterns on indoor pollution and risk levels. To this end, an in-depth analysis was performed of data from the Relationships of Indoor, Outdoor and Personal Air (RIOPA) study, one of the most comprehensive exposure assessments to date. Using personal concentrations from the RIOPA study, a cancer risk assessment was performed to identify both important pollutants and populations at higher risk. The analyzed compounds were acetaldehyde, benzene, chloroform, carbon tetrachloride, p-dichlorobenzene (p-DCB), ethylbenzene, formaldehyde, methylene chloride, methyl tert-butyl ether (MTBE), styrene, trichloroethylene and tetrachloroethylene. Results indicate that Hispanics and non-Hispanic whites had median cumulative cancer risks (CCR) of 520×10-6 and 440×10-6, respectively, for which the main contributors were formaldehyde, p-DCB, acetaldehyde, chloroform and benzene. Statistically significant differences in CCR between and within Hispanic and whites were primarily due to exposures to p-DCB. Exposure to formaldehyde was further investigated because this compound was the largest contributor to CCR for 69% of Hispanics and 88% of whites, and because most participants had similar cancer risks from these exposures (median = 260×10-6, coefficient of variance = 28%). Results suggest that the U.S. population may be experiencing chronic exposures because of long-term formaldehyde emissions from pressed-wood materials bound with urea-formaldehyde resins. Source removal may be the most effective way to decrease these chronic exposures. Benzene was also examined further because it is a known human carcinogen. Results show that indoor benzene concentrations increased as the proximity of parked vehicles decreased. Residing in a home with an attached garage could lead to exposures to benzene ten times higher than while commuting in a car in heavy traffic, and with mean excess cancers of 17×10-6. Detached garages could reduce health risks from exposure to benzene and other gasoline-related pollutants. / text

Made available in DSpace on 2014-06-12T17:36:54Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo2298_1.pdf: 1442134 bytes, checksum: 1d02a33585d247fd73fb6ccb901b64e9 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2008 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / A qualidade das águas subterrâneas vem sendo comprometida devido à contaminação por gasolina resultante de vazamentos em postos de combustíveis. Os principais contaminantes são os compostos BTEX (benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos) por causarem toxicidade crônica, serem carcinogênicos e teratogênicos. Uma alternativa de biorremediação é o uso de biorreatores anaeróbios. Neste trabalho foi avaliada a biodegradação anaeróbia de BTEX, no tratamento de água residuária sintética que simulou água contaminada com gasolina, considerando a influência dos macro e micronutrientes. Foram utilizados 3 reatores (RI, RII e RIII) de 4 l cada, operados em bateladas de 48 h, sob agitação constante, em sala climatizada (30 ± 1 ºC). O inóculo utilizado foi uma mistura de lodo proveniente de 2 reatores UASB (esgoto doméstico: abatedouro de aves, 1:1). O experimento foi conduzido em 4 fases com aumento gradativo de DQO, em mg.l-1 (FI-1000, FII-1000, FIII-2000 e FIV-4000). Em FI utilizou-se esgoto sintético para adaptação do inóculo. Em FII, FIII e FIV, o reator RI recebeu etanol, macro e micronutrientes; RII, água contaminada com gasolina e macronutrientes; e RIII, água contaminada com gasolina, macro e micronutrientes. Os resultados indicaram que a presença de nutrientes foi determinante do melhor desempenho de remoção de DQO observado em RIII (56%, 88% e 83% para FII, FIII e FIV), quando comparado com RII (55%, 32% e 42% para FII, FIII e FIV). No entanto, não foi observada influência dos micronutrientes sobre a remoção de BTEX. A presença dos BTEX não afetou o desempenho de remoção de DQO em RIII, uma vez que seu comportamento foi semelhante ao de RI. A maior velocidade de remoção da DQO aconteceu em até 12 horas de experimento na última fase (FIV), em todos os reatores avaliados. Portanto, a escolha por um dos tratamentos deve depender dos compostos de interesse, uma vez que para remoção de matéria orgânica total pode ser conveniente investir na adição de micronutrientes, enquanto que para remoção de BTEX seu efeito não foi efetivo