Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2011. / Submitted by Shayane Marques Zica (marquacizh@uol.com.br) on 2011-10-18T20:31:18Z No. of bitstreams: 1 2011_LeonardoAlbertoFernandesdaCosta.pdf: 6209176 bytes, checksum: a9308124e1b4e0c5fe7c6c3ea6018bbd (MD5) / Approved for entry into archive by Leila Fernandes (leilabiblio@yahoo.com.br) on 2011-10-19T09:58:27Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2011_LeonardoAlbertoFernandesdaCosta.pdf: 6209176 bytes, checksum: a9308124e1b4e0c5fe7c6c3ea6018bbd (MD5) / Made available in DSpace on 2011-10-19T09:58:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2011_LeonardoAlbertoFernandesdaCosta.pdf: 6209176 bytes, checksum: a9308124e1b4e0c5fe7c6c3ea6018bbd (MD5) / Neste trabalho, o espalhamento Raman intensificado por superfície (SERS)foi utilizado numa investigação estrutural dos eletrodos de prata e cobre em contato com líquidos iônicos (LIs). Os LIs investigados foram o tetrafluorborato de 1-n-butil-3-metilimidazólio (BMI.BF4) e o bis(trifluorosulfonilimidato) de 1-n-butil-3-metilimidazólio (BMI.NTf2). Esta investigação foi realizada na ausência e na presença de água. Medidas de voltametria cíclica mostraram que a adição de água provoca uma diminuição nas janelas eletroquímicas dos metais investigados em meio de LIs, mas esse efeito é mais acentuado para o BMI.BF4. Medidas de MFA realizadas após os ciclos de oxidação-redução do eletrodo de cobre mostram a formação de uma superfície nano estruturada com partículas de dimensões entre 50e 100 nm. Foi observado que a adição de pequenas quantidades de água provoca uma perda notável nas intensidades SERS do cátion BMI+ adsorvido no cobre,enquanto para a prata este efeito ocorre em menor grau. A supressão da intensidade SERS no cobre foi atribuída à presença de um filme Cu2O na superfície de cobre que aumenta a afinidade dessa superfície com a água e evita o contato doBMI+ com os sítios SERS-ativos. O efeito do benzotriazol (BTAH) como inibidor de corrosão do cobre também foi investigado por espectroscopia SERS. Observou-seque o BTAH provoca uma diminuição das correntes anódicas do cobre em BMI.BF4devido à formação de um filme protetor na superfície do cobre, o complexo polimérico [Cu(I)BTA]n. Também foi observado que mesmo em potenciais onde o filme protetor é reduzido, BTAH adsorve sobre a superfície de cobre formando uma ligação química com os sítios SERS-ativos. Foram realizados também ensaios de corrosão por perda de massa para o eletrodo de cobre em meio de BMI.NTf2 em diferentes temperaturas, na ausência e presença de BTAH. Diferentemente dos resultados já relatados na literatura, foi observado que a corrosão do cobre em BMI.NTf2 ocorre a taxas mais elevadas somente para temperaturas acima de 250 oC,após 120h de exposição e que o BTAH também inibe a corrosão do cobre em altas temperaturas. Medidas Raman realizadas nas superfícies de cobre submetido aos experimentos de corrosão na presença de BTAH mostraram que o filme polimérico[Cu(I)BTA]n também se forma na superfície de cobre nessas condições. _______________________________________________________________________________ ABSTRACT / In this work, the surface-enhanced Raman scattering (SERS) was used in a structural investigation of silver and copper electrodes in contact ionic liquids (ILs).The investigated ILs were the 1-n-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate(BMI.BF4) and the 1-n-butyl-3-methylimidazolium bis(trifluorosulfonilimide) (BMI.NTf2).This study was performed in the absence and presence of water. Cyclic voltammetry measurements have shown that the addition of water causes a decrease in the electrochemical windows of the investigated metals in the ILs, but this effect is more prominent for BMI.BF4. AFM measurements performed on the copper electrode after the oxidation-reduction cycles have shown the formation of a nano structured surface corresponding to metal bumps with sizes in the 50-100 nm range. It has been observed that the addition of small quantities of water causes a remarkable loss of SERS intensity of the BMI+ cation adsorbed on copper while for silver this effect occurs in a lesser extent. The suppression of the SERS intensity of copper was attributed to the presence of a Cu2O film on the copper surface that increases the cupper surface affinity for water and avoids the contact of BMI+ with the SERS-active sites. The effect of benzotriazol (BTAH) as a corrosion inhibitor for copper electrodes was also investigated by SERS spectroscopy. It has been observed that BTAH causes a decrease on anodic currents of copper in BMI.BF4 due to the formation of a protective film on the copper surface, the [Cu(I)BTA]n polymeric complex. It has also been observed that even at potentials where the protective film is reduced, BATH adsorbs on the copper surface forming a chemical bond with the SERS-active site. The corrosion of copper peaces in BMI.NTf2 at different temperatures and in the absence and presence of BTAH was investigated by weight loss measurements. Differently from the results already reported in the literature, it has been observed that the corrosion of copper in BMI.NTf2 occurs at higher rates only for temperatures above 250 oC after 120h of exposure and that BTAH also inhibits the corrosion of copper at higher temperatures. Raman measurements performed on the copper surfaces subjected to corrosion experiments in the presence of BTAH have shown that the [Cu(I)BTA]n polymeric film does also forms on the copper surface.

La reacción de hidrogenación del ciclohexeno se ha tomado como modelo para estudiar el cambio de la actividad del níquel-Raney al dopar el catalizador con cobre y plata metálicos. De los resultados de estos experimentos y de la caracterización de los catalizadores, se ha concluido que el cambio en la actividad del catalizador se debe a la presencia de compuestos intermetálicos de aluminio presentes en su superficie.

O presente trabalho trata do desenvolvimento de superfícies superrepelentes a líquidos em substratos de cobre e alumínio. As superfícies foram tratadas a fim de se produzir uma nano/micro estrutura rugosa apropriada para a superrepelência e receberam recobrimentos de compostos de baixa energia livre de superfície. Os substratos de cobre tiveram sua superfície modificada por meio da deposição de prata em forma dendrítica em sua superfície por uma reação de oxi-redução espontânea ou por etching em solução de ácido clorídrico e sua energia livre de superfície modificada por recobrimentos de trimetoxipropilsilano, politetrafluoretileno ou 1H,1H,2H,2H-perfluorodeciltrietoxisilano, enquanto que os substratos de alumínio tiveram suas superfícies modificadas por etching em solução de acido clorídrico e receberam recobrimentos de 1H,1H,2H,2H-perfluorooctiltrietoxisilano ou 1H,1H,2H,2H-perfluorodeciltrietoxisilano. As superfícies obtidas tiveram seus ângulos de contato estático e dinâmico com água e outros líquidos de menor tensão superficial medidos e foram caracterizados por meio de MEV, MEV-EDS e XPS. As superfícies resultantes se mostraram superhidrofóbicas em todos os casos e superoleofóbicas em alguns dos casos. As amostras de cobre atingiram, nos melhores casos, valores de ângulo de contato com água de 169,8º e com hexadecano 152,6º enquanto que os valores mais altos para as amostras de alumínio foram 162,0o com água e 151,6º com hexadecano. Também se realizou um teste de regeneração em uma das superfícies após essa ter sido danificada mecanicamente, confirmando uma fácil e simples regeneração das áreas danificadas sem perdas nas propriedades superrepelentes. / The present work deals with the development of super-liquid-repellent surfaces on copper and aluminum substrates. The surfaces were treated in order to produce a nano/micro roughness structure suitable for superrepellency and were coated with low surface free energy compounds. The copper substrates were modified through the deposition of silver in a dendritic form on its surface by a spontaneous redox reaction or by chemical etching in hydrochloric acid solution and had their surface free energies modified by trimethoxypropilsilane, polytetrafluoroethylene or 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecyltriethoxysilane coatings, while the aluminum substrates had their surfaces modified by chemical etching in hydrochloric acid solution, and received 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorooctyltriethoxysilane or 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecyltriethoxysilane coatings. The obtained surfaces had their static and dynamic contact angles with water and other low surface tension liquids measured and were characterized by SEM, SEM-EDS and XPS. The resulting surfaces were superhydrophobic in all cases and, in some cases, superoleophobic. Copper samples reached, in the best cases, values of contact angles with water and hexadecane of 169,8º and 152,6º while the highest values for of aluminum samples were 162,0o with water and 151,6º with hexadecane. It was also conducted a regeneration test on one of surfaces after it being mechanically damaged, resulting in an easy and simple regeneration of the damaged areas without any superrepellent properties lost.

Vários estudos apontam para a importância do uso da densidade na regularização de amostras, como variável acumulada nas estimativas de teores e na determinação de um modelo de densidade para a conversão volume-massa. Porém, o impacto do uso da densidade nesses casos ainda não foi analisado por meio de reconciliação de teores. A avaliação das consequências desse uso em planos de lavra mensais baseados em estimativas de longo prazo também é raramente encontrada na literatura. Nesse sentido, este estudo visa relatar os impactos de se desconsiderar o uso da densidade nesses casos específicos. Para tanto, esse estudo considerou a abordagem tradicional e uma abordagem alternativa. A abordagem tradicional desconsidera a densidade como um fator de ponderação na regularização das amostras e na realização das estimativas. Essa prática é denominada método direto (MD). A abordagem proposta regulariza amostras ponderando-as pelos respectivos comprimentos e densidades e ainda estima teor indiretamente a partir da relação entre as estimativas das variáveis acumuladas TCD (Teor x Comprimento x Densidade) e CD (Comprimento x Densidade). Essa metodologia é denominada método indireto (MI). Ambas as metodologias foram usadas para estimar os teores de cobre no longo prazo e avaliar a qualidade dessas estimativas por meio de reconciliação com estimativas de curto prazo. Essa reconciliação foi feita no intervalo de três anos de produção. Em seguida, o desempenho das duas metodologias foi testado em polígonos de lavra desenhados com base nas estimativas de curto prazo. A intenção é verificar se o destino dos blocos dentro desses polígonos seria os mesmos para as duas metodologias e para as estimativas de curto prazo quando aplicado um teor de corte. Por fim, foram associadas a esses polígonos duas densidades: uma obtida pela densidade média condicionada a intervalos de teores, e outra determinada pela densidade média do polígono obtida pela média das densidades estimadas em cada bloco. Os resultados mostraram uma melhor reconciliação obtida pela aplicação do método indireto e diferenças relativamente grandes nas massas desses polígonos quando associados a eles essas duas formas de aplicar a densidades. / Many studies indicate the importance of using density when compositing assay grades as accumulated variable in grade estimates, and in determining one density model to transform the resources from volume into tonnage. However, the impact of using density in these cases has not yet been analyzed through grade reconciliation. The consequences of the employment of such models in monthly planning, based on the long-term estimates, are scarcely found in the literature. For this reason, this study aims at reporting the impacts of disregarding the use of density in these specific cases. In order to evaluate that, this study considered a traditional approach and proposed a new one. The traditional approach disregards the density as a weighting factor for assays grades compositing and for grades estimation. This practice is known as direct method (DM). The proposed approach composites assay grades considering length and density as weighting factors and then estimate grades indirectly through the ratio between the estimates of the accumulated variables GLD (Grade x Length x Density) and LD (Length x Density). This method is called indirect method (IM). Both methodologies were used to estimate the copper grades in long-term block model and evaluate the effect of these estimates through reconciliation with short-term planning estimates. This reconciliation was carried out during a three-year period. After that, the performance of the two methodologies was tested comparing the results to the ones obtained by polygons defined by the short-term estimates. It was checked whether the destinations of the blocks inside the polygons were the same for the two methodologies as well as for the short-term estimates when applying a cut-off grade to them. Finally, two densities were applied to those polygons: one determined by the average density conditioned by grade intervals and the other one determined by the average density of the polygon obtained by the average of the densities estimated in each block. The results showed a better reconciliation obtained by the indirect method and relatively large differences in tones within those polygons mass when the two densities approaches were applied.

Orientador: Wilson de Figueiredo Jardim / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-22T03:15:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_SorayaTeixeira_M.pdf: 2464261 bytes, checksum: c092c60cd63624190fbd71b2d69c26a9 (MD5) Previous issue date: 1996 / Mestrado

Orientador: Maria Edwiges Hoffmann / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biologia / Made available in DSpace on 2018-07-27T06:12:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Goncalves_PaolaRocha_D.pdf: 10187030 bytes, checksum: 88b67111d48c447b2350bbc00e187e47 (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: O isoproterenol (lP) é uma catecolamina sintética de grande interesse farmacológico, por ser o mais potente agonista (3-adrenérgico conhecido. Recentes trabalhos revelaram o envolvimento das reações de oxidação de IP em mecanismos de cardiotoxicidade. O cobre é um microelemento essencial que possui um papel fundamental no metabolismo dos organismos vivos. Em excesso, o cobre é muito tóxico, fato este ilustrado em disfunções neurodegenerativas como: Doenças de Menkes e Wilson. Os estudos de oxidação do IP mostraram que os metais de transição, principalmente, Cu+2 são catalisadores da reação. Neste trabalho são apresentados alguns efeitos tóxicos de IP associado ao Cu+2, sobre proteína e DNA ín vítro, e em cultura de fibroblastos de pulmão de hamster chinês. O complexo IP/Cu+2 induziu a formação de carbonilas em aminoácidos e fragmentação da cadeia polipeptídica da SSA, e a formação de 8-0H-2'-desoxiguanosina em DNA de timo bovino. O sistema contendo IP até 7,OIJM, associado ao Cu+2 (2SIJM), inibiu totalmente a proliferação celular. A oxidação de IP/Cu+2 promoveu outras alterações funcionais, como a perda da adesão celular às placas de cultura e a perda da viabilidade celular. Em condições contendo IP isolado do metal não foram encontrados efeitos significativos. Alterações morfológicas foram encontradas nas células tratadas com IP/Cu+2, gerando perda da morfologia típica dos fibroblastos que inclui achatamento celular, evidenciando os núcleos e nucléolos, e surgimento de bolhas. Os antioxidantes CAT e GSH reduziram parcial ou totalmente a velocidade de reação de IP/Cu+2, respectivamente. A GSH impediu a indução de lesões morfológicas nas células pela ação de IP/Cu+2. Também foi verificado que o sistema oxidativo gerou a destruição de todos os filamentos estudados do citoesqueleto (vimentina, actina, a-tubulina e lamina S) e induziu ao aparecimento de drásticas alterações nucleares, como o aumento do índice de DNA e o surgimento de núcleos picnóticos. Em conjunto, os resultados evidenciaram o papel crítico do cobre 11 na toxicidade de IP. Os efeitos citotóxicos observados indicam uma provável ocorrência de bloqueio do ciclo celular e morte celular por apoptose nas células V79 tratadas / Abstract: Isoproterenol (IP) is a synthetic catecholamine of great pharmacological interest, as it is the most potent B-adrenergic known agonist. Recent works revealed the involvement of IP oxidation reactions in cardiotoxicity mechanisms. Copper is an essential microelement which has a fundamental role in living organisms metabolism. In high concentration copper is extremely toxic, as iIIustrated by neurodegenerative dysfunctions such as Menkes and Wilson diseases. Studies on IP oxidation have shown that transition metais, specially CU2+, are effective catalysers of such reaction. This research presents some toxic effects of IP associated to Cu2+ on protein and on DNA in vitra, and on V79 Chinese hamster lung fibroblasts culture. IP/Cu2+ complex inducted carbonils formation in aminoacids and fragmentation of BSA polipeptidic chain, as well as formation of 8-0H-2'-deoxiguanosine in Calf thimus DNA. System containing up to 7,OJJM IP, associated to Cu2+ (2SJJM) totally inhibited cellular proliferation. Oxidation of IP/Cu2+ caused other functional alterations, such as loss of cellular adhesion to culture plates and loss of cellular viability. Conditions containing IP isolated from the metal did not produce significative effects. Morphological alterations were found in cells treated with IP/Cu2+, generating loss of fibroblasts typical morphology, mainly by bubbles appearance and cellular spreading which evidenciated nuclei and nucleolus. Antioxidants CA T and GSH respectively inhibited partially or completely the reaction of IP/Cu2+. GSH prevented lesions in cells morphology inducted by IP/Cu2+. It was also verified that the oxidant system leads to destruction of ali citoskeleton filament analysed (vimentine, actine, a-tubuline and lamin B) and to appearance of drastic nuclear alterations, like increase in DNA index and appearance of picnotic nuclei. Obtained results demonstrated the critical role of copper " on IP toxicity. Observed citotoxic effects suggest a probable interruption of cellular cycle and cellular death from apoptosis on V79 treated cells / Doutorado / Bioquimica / Doutor em Biologia Funcional e Molecular

Orientadores : Laura Maria Mariscal Ottoboni, Maricilda Palandi de Mello / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biologia / Made available in DSpace on 2018-07-28T01:53:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Paulino_LucianaCampos_D.pdf: 5875759 bytes, checksum: c9b7e2ba2e51fd2e159e646bc5a906d3 (MD5) Previous issue date: 2001 / Doutorado

Orientador : Jose Roberto Guimarães / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Civil / Made available in DSpace on 2018-07-28T20:32:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ferracin_GiusepinaD'Amico_M.pdf: 2651786 bytes, checksum: 00c13557afc9b25789ae7967be074811 (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: Neste trabalho foi realizada a caracterização de uma amostra de lodo anaeróbio e o estudo da variação do efeito de pH, teor de sólidos e força iônica nas interaçães do metal cobre no lodo. As constantes de formação condicional (K.') e a concentração total de ligantes (Lt) foram avaliadas através do modelo de Scatchard para dois sítios de ligação em diferentes valores de pH. A determinação da concentração de cobre dissolvido foi realizada através da técnica de voftametria de redissolução anódica (DPASV), cobre livre através da técnica potenciométrica (eletrodos-íons sensíveis-EIS) e a concentração de cobre adsorvido ao lodo é determinado através do balanço de massas. Cerca de 90 a 95% do cobre foi adsorvido pelo lodo para suspensões de 500 e 1000 mg L-i e apenas 1 % para suspensão de 100 mg L-i e, um incremento na força iônica provoca uma diminuição deste fenômeno. Para pH 2 e 3 o cobre presente está na forma livre e entre os valores 3 e 4, a concentração total de ligantes aumenta de 0,9 para 7,4 J-lmol e1, o que coincide com o resultado obtido na determinação do pHzpc de 3,5. O mecanismo de interação predominante no sistema foi a adsorção / Abstract: The characterization of an anaerobic sludge sample and the efects of pH, concentration of solids and ionic strength on interactions between metal and sludge have been described. The conditional stability constants (K') and the total concentration of ligands (Lt) were obtained by Scatchard two-ligands model at different pH values. Dissolved copper, ionic copper and absorbed copper concentration were determined by Diferential Pulse Anodic Stripping (DPASV), Electrode (IES), respectively. A fraction of only 1 % of total copper can be absorbed when its concentration is 100 mg L-1 , while 90 to 95% of the total metal can be absorbed when its concentration is 500 mg L -1 and 1000 mg L-1 are employed. The fraction of ionic copper increases as the ionic strength is increased. Copper remains in the ionic form in pH 2 and 3. Complexation capacity increases frem 0.9 to 7.4 J.1I11ol L-1 when the pH is increased from 3 to 4, which agrees with the observed pHzpc of 3.5. These results indicate that adsorption is predominant interaction process between copper and sludge / Mestrado / Saneamento e Ambiente / Mestre em Engenharia Civil

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:00:54Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo9167_1.pdf: 1295577 bytes, checksum: a37581558dbe686337399278202d2eef (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2002 / O objetivo desse trabalho foi caracterizar a interação dos íons Cu+ e/ou Cu2+ com a polianilina que ocorre durante a voltametria cíclica de um filme de polianilina em uma solução de nitrato de cobre. A técnica de voltametria cíclica foi utilizada para fazer uma análise inicial dos processos redox atribuídos à interação dos íons Cu+ e/ou Cu2+ com a polianilina. Nesses experimentos observou-se a influência da espessura do filme de polianilina sintetizado com cargas entre 180 e 1800 μC, do pH das soluções (entre 2 e 5) e da concentração de nitrato de cobre (de 10-4 até 5 x 10-3 mol/L) no comportamento eletroquímico da polianilina. Nos experimentos em função do pH e da concentração de nitrato de cobre observou-se um processo de troca catiônica entre os íons H+ e os íons Cu+ e/ou Cu2+. Nesses experimentos observou-se também uma competição entre esses íons pelos sítios de coordenação da polianilina. Esses experimentos também foram realizados in situ com as técnicas de impedância eletroquímica e de espectroscopia na região do UV-Visível. Nos experimentos realizados com o eletrodo rotatório de disco e anel foi possível diferenciar os processos que envolvem os íons Cu+ dos demais processos. Nesses experimentos foram feitas atribuições aos pares redox da polianilina que ocorrem na solução de nitrato de cobre. Os resultados das técnicas de impedância eletroquímica e de espectroscopia na região do UV-Visível evidenciaram que a polianilina atinge a forma Esmeraldina e que isso ocorre na mesma região de potencial da formação dos íons Cu+ e Cu2+ resultantes da oxidação do cobre metálico. Uma vez que esses experimentos foram realizados na solução de nitrato de cobre com pH = 5, concluiu-se que a polianilina na forma Esmeraldina está dopada com íons Cu+ ou Cu2+ em vez de H+

Orientador: Sergio Gama / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-14T01:26:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Jardim_RenatodeFigueiredo_D.pdf: 11537351 bytes, checksum: 83bdd9cb2096cd89f2952ee81d958daf (MD5) Previous issue date: 1989 / Resumo: Amostras de YBa2(Cu1-xMnx)3O7-d , x = 0,0, 0,01, 0,025, 0,05, 0,075, 0,10, 0,15 e 0,20, foram sintetizadas às temperaturas de 950º, 970º e 1020º C. As amostras foram caracterizadas por difração de raios ¿ X, metalografia óptica, resistividade elétrica e susceptibilidade magnética. Supercondutividade ao redor de 92 K foi observada para todas as amostras. O limite de solubilidade do Mn no composto YBa2Cu3O7-d é muito baixo, menor que x = 0,005. Isto implica em precipitação de fases adicionais não supercondutoras e de estequiometrias Y2BaCuO5 e Ba3Mn2O8. A precipitação destas fases altera substancialmente a microestrutura dos compostos, fato este observado principalmente na série de 970º C. Para esta série foi observada uma anomalia induzida pela microestrutura nas propriedades de transporte de calor / Abstract: Samples of the compounds YBa2(Cu1-xMnx)3O7-d , x = 0,0, 0,01, 0,025, 0,05, 0,075, 0,10, 0,15 e 0,20, were sintered at. 950º, 970º e 1020º C. These samples were characterized by X ¿ ray diffraction, optical metallography, electrical resistivity and magnetic susceptibility. Superconductivity around 92 K for all samples. The YBa2Cu3O7-d solubility limit for Mn is very small, less than x = 0,005. This fact means precipitation of non-superconducting additional phases, whose stoichiometric were identified as Y2BaCuO5 and Ba3Mn2O8. The presence of this phases changes substancially the microstructure of the samples. This effect being greater for the samples sintered at 970º C. For this series of samples it was observed na anomaly in the thermal transport properties induced by the microstructural modifications / Doutorado / Física / Doutor em Ciências