Orientador: Nivaldo Lemos Cupini / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Campinas / Made available in DSpace on 2018-07-16T13:07:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Trevisan_RoseanadaExaltacao_D.pdf: 11090144 bytes, checksum: a06b49c74a449dc2e5dbe72bc9938e8f (MD5) Previous issue date: 1983 / Resumo: Foram feitas neste trabalho experiências com o cobre puro, objetivando estudar a aplicabilidade dos seguintes mecanismos no refino de grãos de cobre: - Agentes Nucleantes - Reação Peritética - Superesfriamento Constitucional - Coeficiente de Segregação - Multiplicação Cristalina - Separação dos cristais com forma de pescoço das paredes do molde Com este intuito, foram utilizadas as técnicas de: - Refino Químico - Refino Mecânico Pela técnica de refino químico, foram adicionados ao banho, como inoculantes, os seguintes elementos: Tungstênio, Ni6bio, Ferro, Cobalto e Titânio nas formas de pó metálico, liga-mãe, e sal. As inoculações foram feitas em porcentagens em pesos menores, que 1% e com variações no superaquecimento. Nas condições de trabalho usado os mecanismos propostos inicialmente não foram ativados. Pela técnica de refino mecânico, foram aplicadas Vibrações Vertical ao Sistema Metal/Molde e Pintura Volátil ao Molde. Em ambos os casos, o mecanismo de multiplicação cristalina foi ativado e a estrutura de grãos refinados foi obtida. O método de Vibração Vertical mostrou maior eficiência no grau de refino / Abstract: In this work some experiments on pure copper were made aiming to study the applicability to the grain refining of copper of the following mechanisms: - Nucleant agents - Peritetic Reaction - Constitutional supercooling - Segregation coefficient - Multiplication crystals - Separation narrow necked crystals from the mold wall Two differents techniques were used for this goal: - Chemical Refining - Mechanical Refining Using the chemical refining techniques, the following elements were additioned as inoculants into the melt: Tungsten, Nionium, Iron, Cobalt and Titanium. They were additioned in form of mettalic power, master-alloy and salt. Different superheating were applied during the pouring in which the elements were inserted on weight rates always lower than 1% (one percent). Under the conditions tested, the mechanisms initiallly proposed weren¿t activated. As mechanical refine techniques, vertical vibration applied to the metal/mold system and volatile painting of the mould were testes. In both cases the mechanism was activated and fine grain structures were achieved. Vibration method proved higher efficiency of refining / Doutorado / Doutor em Engenharia Mecânica

Orientador : Leslie Graham Hulett / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-17T17:48:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tebcherani_Kamal_M.pdf: 3547171 bytes, checksum: e7571d9f2fd61c83119bd5daaaf95a54 (MD5) Previous issue date: 1978 / Resumo: Obtivemos espectros infravermelho e Raman(650-150 cm) dos complexos ICu (en)3 l SO4, ICu (phen)3 l (CIO4)2 e ICu(bipy)3 (ClO4)2. A comparação desses espectros com os equivalentes de zinco(II) e de níquel(II), para os quais existe um trabalho de deslocamento de bandas pelas trocas dos cátions metálicos por isótopos adequados (60), favoreceu a assinalação de bandas de estiramento Cu-N e de ligantes nos citados espectros. Com essa orientação, designamos como sendo vCu-N as bandas a 347 cm e 271 cm no íon I Cu(en)3 l; a 295 cm, 284cm e 264 cm (ou 240 cm) no íon I Cu(phen)3 l. A atribuição para o cátion I Cu (bipy)3 l tornou-se mais difícil, pela pouca correspondência com os espectros de comparação (de zinco(II) e de níquel (II)). Por outro lado, confrontando os espectros de Cu (II) entre si, pudemos notar que os mesmos refletiam o grau de rigidez relativa dos ligantes; tanto que o complexo com etilenodiamina apresentou espectros mais simples, que favoreceram atribuir a esse complexo uma simetria D3 (e conseqüente aceitação de um efeito Jahn-Teller dinâmico); os espectros do complexo com 1,10-fenantrolina permitem admitir uma simetria entre D3 e C2, determinada pela rigidez do ligante (que atenua o efeito distorsivo); por último, os espectros do complexo com 2,2'-bipiridina apresentam-se mais complicados que os outros acima citados, levando-nos à conclusão de urna simetria muito baixa (presumivelmente C1). Os nossos resultados corresponderam bem aos dados cristalográficos encontrados na literatura e puseram de manifesto a reconhecida "plasticidade" do íon Cu(II) como consequência do seu estado fundamental duplamente degenerado. / Abstract: Infrared and Raman spectra (650-150 cm ) have been obtained for the complexes I Cu(en)3 l SO4, ICu(phen)3 l (CIO4)2 and I Cu(bipy)3 l (CIO4)2. A comparison of these spectra with the spectra of the corresponding nickel (II) and zinc (II) complexes, for which previous assignments based on isotropic studies have been made, enabled on assignment of the Cu-N stretching frequencies to be made. Thus, bands at 347 cm and 271 cm were assigned to vCu-N for the cation lCu(en)3 l and bands at 295 cm, 284 cm and 264 cm (or 240 cm) for the ICu(phen)3 ion. The assignment of the vCu-N bands for the I Cu( bipy )3 l ion were more difficult owing to the poor correspondence with the related Ni (II) and Zn (II) spectra. It was noted that a relationship exists between the rigidity of the ligand and the complexity of the speetra for the Cu(II) complexes. Thus the complex with en has simpIe spectra readily attributed to D3 symetry (a consequence of dinamic Jahn-TeIler distortion); the spectra of the complex with phen suggest a symetry between D3 and C2 reflecting increased rigidity, of the ligand and the spectra of the bipy complex is more complicated suggesting a very low symetry (probably C1) . Our results correspond well with the reported crystallographic data and show the established "plasticity" of the Cu(II) ion in its doubly degenerate ground state. / Mestrado

El presente proyecto de investigación a nivel laboratorio tiene por objetivo caracterizar y evaluar los parámetros significativos de operación en los procesos de Lixiviación (LIX), extracción por solvente (SX) y la electroobtención (EW) a fin de obtener cobre fino. El mineral de cabeza utilizado en las pruebas, es un sulfuro de cobre (calcopirita asociado con escalerita y pirita), para poder lixiviarlos se hizo una tostación oxidante a 650 °C. Luego la calcina producida con un Ley de cobre de 4.48%, fue sometida a una lixiviación ácida (10 g/l H2SO4). Se obtuvo un PLS de una concentración de 8.1 g/l a partir de la lixiviación de la calcina de cobre. En las pruebas de extracción por solvente (SX) se empleó el LIX 612N-LV, de elevada selectividad del Cu2+ obteniéndose en la etapa de reextracción una solución acuosa de más de 27 gr/l Cu y otra de más de 46 g/l Cu. Estas soluciones concentradas fueron utilizadas como electrolito en la electroobtención de cobre (EW), los electrodos empleados son de Pb-Sn (ánodo) y Acero AISI 316-L (cátodo). La calidad del cobre electro obtenido fue de 99.969 %, bajo condiciones de operación similares utilizadas a nivel industrial. Sin embargo los elementos críticos (S, Fe, Pb) que determinan la calidad del cátodo de cobre de GRADO 1 COMEX sobrepasaron los límites aceptados. Debido en gran medida a las limitaciones del laboratorio, los arrastres físicos incurridos en las etapas de extracción por solventes (SX) y electro-obtención (EW). Sin embargo la calidad del cobre producido es valida para otras aplicaciones que no sean conductores eléctricos, como piezas de aleaciones no ferrosas

Ingeniero Civil Mecánico / Se aborda el desarrollo de la Industria de Ánodos de Plomo en Chile, desde la perspec-tiva de un emprendedor involucrado en el negocio desde su génesis hasta la fecha. Durante el periodo el suscrito, junto a otros emprendedores, ha contribuido a desarrollar la industria en Chile y en la región a través de múltiples actividades de Ingeniería. Inppamet Ltda. nace en 1987 a raíz de un proyecto donde la división Chuquicamata de CODELCO le adjudica un contrato para la provisión de 28.000 ánodos de Pb-Ca-Sn laminados, siendo el suscrito el líder del proyecto. A partir del año 1989 CODELCO Chuquicamata comenzó a mostrar una tendencia creciente hacia los ánodos laminados. Inppamet Ltda., reconoció en ello un negocio de gran potencial considerando las perspectivas cada vez más realistas de futuros proyectos que utilizarían el proceso SX-EW. En 1994 Inppamet Ltda. logra un acuerdo de asistencia técnica con RSR Corp. lo cual junto al constante desarrollo interno le ha permitido acceder a una alta participación del mercado mundial de ánodos de Pb-Ca-Sn. El modelo de negocios de la compañía ha evolucionado con las condiciones de merca-do para adaptarse a los cambios de estrategias de los consumidores y a las condicio-nes de entorno. No obstante ello, las componentes básicas del modelo incluyen los siguientes productos y servicios: Ánodos nuevos para proyectos iniciales y para reposición de inventarios. Provisión de fungibles y componentes para mantenimiento de ánodos en opera-ción. Servicios para instalación y mantenimiento de ánodos en faenas productivas. Los principales aspectos del proceso productivo de ánodos laminados de Pb son: i. Fundición de aleación para la plancha de plomo, ii. Laminación de planchas, iii. Prepa-ración de barras de Cu, iv. Dimensionado de planchas de Pb, v. Armado de ánodos, vi. Electro deposición de plomo (en unión barra cobre - plancha plomo) y vii. Verticalizado y embalaje. Consecuentemente, la planta productiva incluye las siguientes principales células de manufactura: i. Fundición de aleación, ii. Laminación, iii. Preparación de barras, iv. Dimensionado de planchas, v. Armado de ánodos, vi. Electrodepositación, vii. Verticalizado y embalaje y viii. Reciclado de materias primas. En un análisis crítico, a gran escala, del proceso y de las operaciones técnicas de la compañía, este trabajo aborda el desarrollo de las bases de un manual de operaciones y de calidad; a la luz de la experiencia acumulada en estos casi 30 años de operacio-nes, considerando las regulaciones vigentes que aplican a esta industria. A la fecha de emisión de este documento, el manual referido ha sido desarrollado internamente en la compañía y difundido ampliamente.

En la prensa especializada existe el concepto arraigado que el rendimiento del mercado accionario peruano es explicado por la cotización de los metales. En efecto, la participación de empresas mineras dentro de los principales índices bursátiles peruanos alcanza alrededor del 50%, siendo las compañías productoras de zinc y de cobre las más importantes con participaciones de 22% y 16%, respectivamente. Si bien el análisis de la participación relativa otorga al zinc una vinculación más cercana con los rendimientos de los índices bursátiles, la evidencia empírica señala que el cobre sería su principal variable explicativa. La presente investigación muestra que la respuesta de los retornos del mercado accionario peruano es distinta dependiendo si el incremento del precio del cobre es motivado por un shock de oferta o un shock de demanda. La explicación tradicional de un mayor rendimiento de los índices bursátiles peruanos debido a un incremento en la cotización del cobre debe enfocarse únicamente en los casos de shocks de demanda como el incremento mayor a lo esperado del consumo en China y/o la mayor demanda precautoria ante la expectativa de posibles reducciones en los inventarios del metal en Shangai, COMEX y LME. Por el contrario, los shocks de oferta carecen de un impacto significativo al momento de explicar el rendimiento del mercado accionario. El documento concluye con un análisis de largo plazo, en el cual se estima que los impactos de shocks en la cotización del cobre explicarían el 30% aproximadamente de la variación del IGBVL.

Doctor en Bioquímica / Acidithiobacillus ferrooxidans es una bacteria extremófila de gran importancia industrial debido a su participación en la recuperación de metales como cobre, oro y uranio en biominería. Esta bacteria puede resistir altas concentraciones de cobre y otros metales, característica fundamental para sobrevivir a las condiciones de la biolixiviación de minerales. La presencia en A. ferrooxidans ATCC 23270 de determinantes de resistencia a cobre canónicos (bombas de eflujo, chaperonas que unen cobre, etc) no explican completamente cómo esta bacteria resiste concentraciones de cobre extremas, sugiriendo la existencia de otros mecanismos de resistencia al metal. Para identificar nuevos posibles determinantes de resistencia en este microorganismo, se evaluó los niveles de síntesis de proteínas por análisis proteómico por electroforesis bidimensional (IEF-SDS PAGE) y también se determinó los niveles de mRNA de algunos genes que codifican estos determinantes por PCR en tiempo real (qRT-PCR). Además, mediante proteómica cuantitativa por ICPL (isotope-coded protein labeling) se identificó 366 proteínas de las que 47 cambian sus niveles de síntesis en células crecidas en azufre en presencia de cobre, mientras que en hierro se identificó 594 proteínas de las que 120 cambian en presencia del metal. Mediante esta estrategia se identificó la sobreexpresión de proteínas de membrana que forman parte de un sistema Cus y un sistema de eflujo del tipo RND diferente en A. ferrooxidans crecidos en presencia de cobre, sugiriendo un eflujo dinámico de cobre a través de las membranas. Además se observó la sobreexpresión de la mayoría de los genes involucrados en la síntesis de histidina y de varios genes que participan en la síntesis de cisteína, indicando una posible función de estos aminoácidos que unen metales en la destoxificación del cobre intracelular. También se detectó el aumento en la síntesis de una posible disúlfuro isomerasa periplasmática, indicando que esta proteína repararía puentes disúlfuro dañados para permitir la supervivencia celular en condiciones de estrés. Por otro lado, se observó la represión de la porina de membrana externa más abundante de A. ferrooxidans (Omp40) y de otros canales iónicos, lo que sugiere una disminución del influjo del metal hacia el interior de la célula. Finalmente, se identificó en A. ferrooxidans crecidos en azufre y en presencia de cobre un incremento en la síntesis de algunas proteínas relacionadas con la formación de biopelículas. Esto sugiere que el crecimiento de la bacteria adherida a un medio sólido mejoraría la resistencia al cobre del microorganismo. Los resultados obtenidos indican que A. ferrooxidans usaría no sólo estrategias canónicas de resistencia a cobre como sistemas del tipo RND, sino que también mecanismos adicionales en los que varias proteínas de la envoltura celular y citoplasmáticas serían componentes principales. Por medio de este trabajo se identificó nuevas proteínas que participarían en la resistencia a cobre en A. ferrooxidans contribuyendo a mejorar el conocimiento sobre los mecanismos de resistencia a este metal de esta bacteria, lo que podría proporcionar las herramientas para optimar la resistencia a cobre de otros microorganismos biomineros y la eficiencia del proceso de biolixiviación / Acidithiobacillus ferrooxidans is an extremophilic bacterium of great industrial importance due to its participation in the recovery of metals such as copper, gold and uranium through biomining. This bacterium is able to resist high copper and other metal concentrations, an essential property to survive the environmental conditions during industrial ore bioleaching. The presence in A. ferrooxidans ATCC 23270 of canonical copper-resistance determinants (efflux pumps, metal chaperones, etc) do not fully explain how this bacterium is able to resist extreme copper concentrations, suggesting the existence of other mechanisms of resistence. To identify new possible copper resistance determinants in A. ferrooxidans ATCC 23270, levels of protein synthesis were determined by proteomic analysis through two-dimensional electrophoresis (IEF-SDS PAGE). In addition, the RNA levels of some genes encoding these putative resistence determinants was also measured by real-time PCR (qRT-PCR). Furthermore, through quantitative ICPL (isotopecoded protein labeling) proteomics 366 proteins we identified of which 47 changed their levels of synthesis in cells grown in sulfur in the presence of copper while in iron grown cells 594 proteins were identified. One hundred and twenty of then changed their levels in the presence of copper. Using this strategy the up-regulation of membrane proteins that are part of RND-type Cus systems and new different RND-type efflux pumps were identified in A. ferrooxidans grown in the presence of copper, suggesting a dynamic metal efflux through the membranes. Furthermore, the overexpression of most genes involved in histidine biosynthesis and several genes involved in the biosynthesis of cysteine was observed, suggesting a possible role of these metal-binding amino acids in detoxifying of intracellular copper. In addition, the up-regulation of a putative periplasmic disulfide isomerase was also seen in the presence of copper, suggesting that this protein would restore damaged disulfide bonds to allow cell survival in stress conditions. On the other hand, the down-regulation of the major outer membrane porin (Omp40) and some ionic transporters observed in A. ferrooxidans grown in the presence of copper indicated a general decrease in the influx of the metal and other cations into the cell. Finally, in A. ferrooxidans grown in sulfur and in the presence of copper, an increase in the synthesis of some proteins related to biofilm formation was found. This suggests that growth of bacteria adhered to a solid medium may enhance copper resistance of this microorganism. The results indicate that A. ferrooxidans would use not only canonical strategies of resistance to copper such as RND-type systems, but also additional mechanisms where several proteins of the cell envelope and cytoplasm would be main components. Through this work we identified novel proteins that participate in copper resistance in A. ferrooxidans contributing to a better understanding of the mechanisms of copper resistance of this bacterium, which could provide the tools to improve copper resistance to other biomining microorganisms and bioleaching process efficiency / Conicyt Fondecyt

Magíster en Ciencias Físicas / Estudiamos el efecto de impurezas de plata, a bajas concentraciones (<0.6 at %), en las propiedades mecánicas de cobre mono y policristalino, mediante simulaciones de dinámica molecular. Para ello, realizamos ensayos de esfuerzo y deformación sobre la muestra, enfocandonos en la elasticidad e inicio de la plasticidad. En el estudio del monocristal consideramos sistemas compuestos por ⇠18 mil átomos, con impurezas sustitucionales ubicadas aleatoriamente sobre la superficie. Las simulaciones indican que el régimen elástico del material es independiente de la concentración de impurezas. Respecto al comienzo del régimen plástico, observamos que a mayor concentración, menor es el limite elástico. Análisis energéticos detallados permiten concluir que esto se debe a que los átomos de plata disminuyen levemente la energía de falla de apilamiento inestable del cobre, haciéndolos actuar como fuentes de dislocaciones parciales, promoviendo ası el inicio de la plasticidad. En el estudio del policristal consideramos sistemas compuestos por ⇠600 mil ´atomos, donde las impurezas las colocamos aleatoriamente en los bordes de grano. De acuerdo a los resultados, los regímenes elástico y plástico no son sensibles respecto a la concentración de impurezas en el rango considerado. Un estudio cualitativo del fen´omeno indica que la razón de esto seria que los mecanismos de plasticidad involucrados, en este caso, a saber: nucleacion y propagación de dislocaciones, rotación y deslizamiento de granos, compiten de tal manera que anulan los efectos de la plata. / Finalmente, quiero agradecer a CODELCO-IM2 36-11 y CONICYT beca de magíster, por el financiamiento brindado durante el transcurso de este trabajo.

Magíster en Ciencias de la Ingeniería, Mención Metalurgia Extractiva / Ingeniero Civil de Minas / Se ha investigado y desarrollado un nuevo proceso pirometalúrgico, para eliminar arsénico y antimonio de una mata de cobre compleja rica en impurezas, producida a partir de concentrados de cobre sulfurados. Para asentar las bases de esta tecnología se investigaron las relaciones de fases y la distribución de elementos entre las fases en equilibrio en el sistema Cu-Fe-S-As-Sb saturado con carbón. La investigación se llevó a cabo mediante la realización de una serie de pruebas a escala de laboratorio, evaluando cuatro niveles de impureza de 3, 6, 9 y 12 %másico total de carga (RAs/Sb = 1), en un horno eléctrico experimental a una temperatura de 1473 K, bajo un ambiente altamente reductor. Esto, seguido por un método de enfriamiento rápido por agua, permite que se formen tres fases condensadas distintas en el equilibrio termodinámico; una mata de cobre, una aleación rica en cobre y otra aleación rica en fierro. Las muestras obtenidas de los experimentos fueron analizadas mediante técnicas de análisis de plasma inducido (ICP), espectroscopia de absorción atómica (AAS), espectroscopia infrarroja (CIS) y gravimetría. Los resultados fueron comparados con los datos termodinámicos obtenidos de los sistemas Cu-Fe-S-X-C (X= As, Sb) y se discutieron sobre la base de los coeficientes de actividad de Raoult para el arsénico y el antimonio en la fase de mata para cinco distintos contenidos de cobre. Los modelos matemáticos que gobiernan dichos coeficientes de actividad se basan en los parámetros de interacción para los compuestos menores de la fase de aleación rica en hierro generada en la línea de la brecha de miscibilidad donde coexisten tres fases, y se expresan como: ln[γAs]= -6 + 13 NAs + 7.3 NCu + 9.7 NC + 23.3 NS + 38.1 NSb ln[γSb]= -1.4 + 3 NSb + 23.1 NCu + 18.3 NC - 348.6 NS + 99.8 NAs Donde γX es el coeficiente de actividad para el elemento X = As, Sb y NY es la fracción molar del elemento Y = As, Sb, Cu, C, S. Mediante el análisis de los datos obtenidos se realizaron cálculos de balances de masa relativos al tratamiento de limpieza de una mata de cobre rica en arsénico y antimonio por medio de la adición de arrabio. Los resultados indicaron que, al utilizar una técnica de separación de fases, es factible limpiar hasta un 60% del contenido de As y Sb en una mata de cobre compleja, recuperar cobre valorable tanto en la mata como en la fase de aleación rica en cobre, la eliminación de hierro, arsénico y una aceptable cantidad de antimonio hacia la fase rica en hierro, la cual se podría descartar como un desecho inofensivo y ambientalmente estable.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2017. / Submitted by Raquel Almeida (raquel.df13@gmail.com) on 2017-08-08T18:28:47Z No. of bitstreams: 1 2017_PedroHenriquedeOliveiraSantiago_Parcial.pdf: 5015256 bytes, checksum: e233a0687cd3ec9c476d2a6f05f5184f (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana (raquelviana@bce.unb.br) on 2017-10-06T20:44:43Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2017_PedroHenriquedeOliveiraSantiago_Parcial.pdf: 5015256 bytes, checksum: e233a0687cd3ec9c476d2a6f05f5184f (MD5) / Made available in DSpace on 2017-10-06T20:44:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017_PedroHenriquedeOliveiraSantiago_Parcial.pdf: 5015256 bytes, checksum: e233a0687cd3ec9c476d2a6f05f5184f (MD5) Previous issue date: 2017-10-06 / As hidrazonas compõem uma classe de compostos orgânicos, as bases de Schiff, que apresentam um grande interesse de estudo devido à capacidade de atuarem como agentes quelantes na área de química de coordenação, além de demonstrarem um amplo perfil farmacológico. Em destaque, são descritos na literatura diversos complexos metálicos com ligantes hidrazona que demonstraram propriedades antitumorais, antioxidantes e antibacterianas. Este trabalho descreve a síntese, análise estrutural e espectroscópica de complexos de cobre(II) inéditos com ligantes polidentados da classe das hidrazonas, tendo como foco principal a obtenção de produtos cristalinos adequados para o método de difração de raios X de monocristal e assim avaliar os modos de coordenação apresentados pelo átomo metálico, possíveis arranjos supramoleculares e característica estruturais dos compostos sintetizados, tais como poliedros de coordenação, ângulos e comprimentos de ligação, parâmetros de cela unitária, sistemas cristalinos e grupos espaciais. Foi possível a elucidação estrutural de seis compostos derivados das hidrazonas, sendo um deles o ligante 2-acetilfuranoisonicotinohidrazona, e os complexos catena-[bis(2-acetilfuranoisonicotino-hidrazonato)cobre(II)], (2-acetilpiridinabenzoil-hidrazona)dinitratocobre(II)monohidrato, bis(2-acetilpiridinabenzoil-hidrazonato)cobre(II), bis(2-acetilpiridinabenzoil-hidrazonato) dimetilformamida(μ-sulfato)dicobre(II) e μ-diacetatobis[(2-acetilpiridinabenzoil-hidrazo-nato)cobre(II)]. As análises de difração de raios X confirmaram a versatilidade apresentada pelo íon cobre(II) em formar compostos de coordenação com diferentes arquiteturas, onde cada complexo apresenta o átomo de cobre(II) coordenado a diferentes ligantes com variados números de coordenação. A investigação estrutural foi realizada também a partir das análises de espectroscopia vibracional na região do infravermelho, espectroscopia de absorção molecular na região do ultravioleta-visível, ressonância magnética nuclear de 1H e 13C e análise elementar. / The hydrazones constitute a class of organic compounds, the Schiff’s bases, which have a great interest of study due the capacity to act as chelating agents in the coordination chemistry field, in addition to demonstrating a broad pharmacological profile. In highlight, several metal complexes with hydrazone ligands which demonstrate antitumor, antioxidant and antibacterial properties are described in the literature. This work describes the synthesis, structural and spectroscopic analysis of novel copper(II) complexes with polydentate ligands of the the class of hydrazone, focusing mainly on obtaining crystalline products suitable for single crystal X-ray diffraction and thus evaluate the coordination modes provided by the metal atom, possible supramolecular assemblies and structural characteristics of the synthesized compounds, such as coordination polyhedrons, angles lengths and bond lengths, unit cell parameters, crystal system and space group. It was possible the structural elucidation of six compounds, one of the being the ligand 2-acetylfuran-isonicotinoyl-hydrazone, and the complexes catena-[bis(2-acetylfuran-isonicotinoyl-hydrazonate) copper(II)], (2-acetylpyridinebenzoyl-hydrazone) dinitratecopper(II) monohydrate, bis(2-acetylpyridinebenzoyl-hydrazonate)copper(II), bis(2-acetylpyridinebenzoyl-hydrazonate) dimethylformamide(μ-sulfate)dicopper(II) and μ-diacetatebis(2-acetylpyridinebenzoyl-hy-drazonate)copper(II)]. The X-ray analysis confirmed the versatility provided by the copper(II) ion to form coordination compounds with different architectures, where each complex has the copper(II) atom coordinated to different ligands with various coordination numbers. The structural investigation was also carried out through the analysis of vibrational spectroscopy in the infrared region, molecular absorption spectroscopy in the ultraviolet-visible region, 1H and 13C nuclear magnetic resonance and elemental analysis.

Orientador: Nivaldo Lemos Cupini / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Campinas / Made available in DSpace on 2018-07-14T10:02:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cunha_LamartineBezerrada_D.pdf: 5169807 bytes, checksum: cb9422a0cac75aca0c91ea165c18aa98 (MD5) Previous issue date: 1984 / Resumo: Neste trabalho é estudada a usinabilidade e propriedades mecânicas dos ferros fundidos nodulares hipereutéticos em vários estados de tratamento térmico em função da influência de adições de teores crescentes de cobre desde zero até 1,04%. Verificou-se os efeitos destas adições na microestrutura de materiais provenientes de diversas corridas e nos estados brutos de fusão, recozidos e normalizados. Dentro de um rigoroso controle estatístico foram realizados ensaios mecânicos e determinadas as propriedades: dureza Brinell, limite de resistência à tração e alongamento. Com o mesmo controle foram realizados ensaios de usinabilidade envolvendo operações de torneamento cilíndrico e de faceamento segundo vários critérios onde. alguns ensaios foram executados segundo a norma francesa "AFNOR A03-654", realizou-se uma determinação indireta segundo a fórmula proposta por DATSKO e também,o ensaio segundo a medida da temperatura de usinagem cuja metodologia de ensaio e índice de usinabilidade são aqui propostos. Calculados os índices de usinabilidade estes foram correlacionados com as propriedades ci tadas e entre si, observando-se boas correlações em todos os casos e uma tendência geral de redução da usinabilidade com os teores crescentes de cobre dentro de um nível de confiança de 95% de probabilidade. / Abstract: A study of the influence of copper additions up to 1.04 per cent on the hypereutectic ductile iron machinability and mechanical properties is presented for ductile irons in as-cast, annea1ed and norma1ized conditions, coming of different mould pourings. Through the statistical accurate control the following properties were determinated: Brinell hardness, ultimate tensi1e strenght and elongation. The machinability tests were canducted with the same accuracy, in cylindrical and facing turning in accordance with several criterias where, some tests were executed in accordance with: the french norm "AFNOR A03-654" and the DATSKO equation af machinability, and also was made a test with me'asure of machining temperature, whose methodology and manner to compute the index are proposed in this work all machinability indexes where computed and correlationed with properties mentioned above and with themselves, giving very good correlations. On the other hand, the increase of copper addtions decreases the machinability with the reliance leveI of 95 per cent of probability. / Doutorado / Doutor em Engenharia Mecânica