O desenvolvimento de novas metodologias para a síntese de compostos enantiomericamente puros é um dos grandes focos da pesquisa atual, devido à grande demanda por esses produtos na indústria moderna. Dentre essas, a organocatálise se estabeleceu como uma importante ferramenta, ao apresentar excelentes resultados aliados a uma série de vantagens ambientais e econômicas. Neste trabalho foram sintetizados cinco catalisadores inéditos derivados de Laminoácidos naturais, que possuem uma amina secundária e um heterociclo imidazol em sua estrutura. Os compostos foram obtidos por uma rota sintética simples, de cinco etapas, em rendimentos globais de 39 a 54 % sem a necessidade de purificação de nenhum dos intermediários. Os organocatalisadores comprovaram seu potencial ao promover a reação de adição aldólica direta entre ciclohexanona e diferentes aldeídos aromáticos. Os adutos aldólicos foram obtidos em rendimentos de moderados a excelentes (até 99 %), com a formação preferencial de um único estereoisômero (com excessos enantioméricos chegando a >99 % e razões diastereoisoméricas anti/syn ultrapassando 19:1). / The development of new methodologies for the synthesis of enantiomerically pure compounds is of great interest in current research due to the large demand for these products in modern industry. Among these, organocatalysis has emerged as an important tool, once it has shown excellent results associated to a number of environmental and economic advantages. In this work we synthesized five new catalysts derived from natural L-amino acids which have a secondary amine and an imidazole heterocycle in their structure. The compounds were obtained through a simple synthetic route, in five steps and overall yields from 39 to 54 %. The organocatalysts proved their potential by promoting the direct aldol addition reaction between cyclohexanone and different aromatic aldehydes. The aldol adducts were obtained in moderate to excellent yields (up to 99%) with the preferential formation of a single stereoisomer (with enantiomeric excesses of up to >99 % and diastereoisomeric ratios anti/syn exceeding 19:1).

Made available in DSpace on 2014-06-12T15:51:07Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo4472_1.pdf: 661660 bytes, checksum: c969e2f5be2692c337f82c089c2d5c06 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2005 / No Brasil, o aumento no isolamento de microrganismos resistentes aos antimicrobianos e a freqüente incidência de diarréias causadas por linhagens patogênicas de Escherichia coli ocasionam elevados gastos com hospitalização. Estes fatores têm contribuído para que vários pesquisadores busquem formas alternativas no tratamento das doenças infecciosas. Visando um provável uso de Saccharomyces cerevisiae UFPEDA 1015 como probiótico, a capacidade antagonista desta levedura sobre o crescimento das linhagens de E. coli UFPEDA 84, da coleção de cultura do Departamento de Antibióticos, LBFM10, produtora de &#946;- lactamase e uma do sorotipo entero-hemorrágica O157:H7 foi investigada. Os resultados foram comparados aos obtidos para a levedura Saccharomyces boulardii 17, cientificamente reconhecida como probiótica. Nos ensaios para avaliação do antagonismo microbiano, foram utilizadas culturas de E. coli e Saccharomyces, padronizadas em 106 e 107 UFC/mL, respectivamente. A inibição do crescimento da cultura bacteriana foi avaliada através da enumeração das células viáveis durante o período de 24 horas de incubação a 35ºC. Em todos os ensaios foram observadas reduções significativas (p<0,001) das culturas bacterianas. Ao término do experimento foram obtidas reduções superiores a 2,5 log10 UFC/mL, para E. coli UFPEDA 84 e 2,0 Log10 UFC/mL, para o sorotipo entero-hemorrágico O157:H7 e para a linhagem produtora de &#946;-lactamase. O caráter antagonista de S. cerevisiae UFPEDA 1015 sugere seu uso potencial no tratamento de diarréias causadas por E. coli, entretanto estudos adicionais para caracterização definitiva como probiótico são necessários

Tese (livre-docencia) - Universidade Estaudal de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T18:49:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Schuchardt_UlfFriedrich_LD.pdf: 2905884 bytes, checksum: 74207a9506ae77e48ff2869db7841f50 (MD5) Previous issue date: 1982 / Tese (livre-docencia) - Univer

Orientador : Roberto Rittner Neto / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T01:48:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Basso_ErnaniAbicht_D.pdf: 6627539 bytes, checksum: 64e1c22d860355fef4ab177c58954607 (MD5) Previous issue date: 1991 / Doutorado

Orientador : Anita Jocelyne Marsaioli / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-15T03:36:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Carvalho_AntonioBezerrade_M.pdf: 2890940 bytes, checksum: ddf45ef72030b20f80691aafd61d4d03 (MD5) Previous issue date: 1983 / Mestrado

Orientador : Wilson de Figueiredo Jardim / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-13T22:09:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Takiyama_MarciaMatikoKondo_M.pdf: 2634349 bytes, checksum: bf355986ccf50761bdf83623373a845c (MD5) Previous issue date: 1990 / Mestrado

Orientadora : Ruiess Van Fossen Bravo / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-16T23:18:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rubega_CristinaCimarelliCaballero_M.pdf: 8043692 bytes, checksum: 70de9ffa931a37123705462978fc959c (MD5) Previous issue date: 1981 / Mestrado

O objetivo principal deste trabalho foi o estudo qualitativo de compostos orgânicos em amostras de lixiviado de aterro sanitário. Neste sentido, várias metodologias analíticas foram utilizadas para o isolamento de classes de compostos com o mais alto grau de pureza possível. As amostras foram coletadas em um aterro sanitário localizado na cidade de Porto Alegre, Rio Grande do Sul, que recebe exclusivamente resíduos sólidos municipais. A Microextração em Fase Sólida foi utilizada para o screening de compostos orgânicos voláteis. Nos ensaios de Microextração em Fase Sólida foram utilizados fibras recobertas por filmes de polidimetilsiloxano e poliacrilato. Os resultados destes ensaios revelaram que, para um tempo de extração de 5 minutos, o filme de polidimetilsiloxano funcionou melhor para extração de analitos de massa molecular variando entre baixa e alta. Por outro lado, não ocorreu qualquer aumento significativo nas áreas dos compostos extraídos quando as amostras foram modificadas por adição de sal mas as áreas sofreram considerável aumento com a redução de pH. As amostras também foram submetidas a um método de extração que combinou Extração em Fase Sólida, com a resina polimérica XAD-4™ atuando como fase estacionária, e Cromatografia de Troca iônica usando as resinas Amberlyst A-27™ e A- 15™. A combinação destas técnicas permitiu o isolamento de frações, com alto grau de pureza, de compostos hidroxilados (principalmente álcoois e ácidos carboxílicos) e nitrogenados (principalmente aminas e amidas). Frações bastante puras de ftalatos e ácidos carboxílicos foram obtidas pela utilização de um método aqui chamado de PSPE (Precipitação combinada com Extração em Fase Sólida). Através desta técnica, foi possível o isolamento dos seguintes plastificantes: dioctil ftalato, diisobutil ftalato, bisfenol A, ácido benzóico, ácido palmítico e diisopentil ftalato. A análise instrumental foi realizada por Cromatografia a gás com detecção por espectrometria de Massas. Os compostos foram identificados pela biblioteca do sistema GC/MS e através do uso de alguns padrões cromatográficos. / The main purpose of this work was the qualitative study of organic compounds in landfill leachate samples. In this way there were employed several methodologies for the sample fractionation. The samples were collected on a sanitary landfill located at Porto Alegre, Rio Grande do Sul state, Brazil, that receives municipal solid waste (MSW). The headspace SPME (Solid Phase Micro Extraction) was employed for screening of volatile organic compounds (VOCs). Fibers of PDMS (polydimethylsyloxane) and PA (polyacrilate) coatings were used. The results of headspace SPME pointed out that, for an extraction time of 5 min, the PDMS coating is better for the extraction of analytes with mass ranging from low to high molecular weight. It was also observed that the average areas ofthe analytes chromatographic peaks decrease as increasing the extraction time. On the other hand, no increase in the total peak area was observed with salt addition but the areas were considerable increased when the samples were modified by pH drawback. The samples, were also submitted to a coupled method using solid phase extraction (SPE) with XAD-4™ resin as the stationary phase and íon exchange chromatography (IEC) using the íon exchange resins Amberlyst A-27™ and A-15™. These combined methodologies allow the isolation of very pure fractions of hydroxyl compounds (mainly alcohol and carboxylic acids) and nitrogen compounds (mainly amines and amides). Very pure fractions of phthalate esters and carboxylic acids were achieved by a method called PSPE (Precipitation with Solid Phase Extraction). This methodology allows the isolation and identification, of the following plasticizers: dioctylphthalate, diisobutilphthalate, bisphenol A, benzoic acid, palmitic acid and diisopentylphthalate. The instrumental analysis was performed by Gas Chromatography with Mass Spectrometry Detection (GC/MSD) and the compounds were identified by the GC/MSD library and by the use of some standard substances.

Tese de doutoramento. Engenharia Química e Biológica. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2010

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2017. / Submitted by Albânia Cézar de Melo (albania@bce.unb.br) on 2017-08-11T14:01:51Z No. of bitstreams: 1 2017_FernandoNogueiraRocha.pdf: 3378494 bytes, checksum: 496e6facf36dbb9bb28b3c1dd9e072ef (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana (raquelviana@bce.unb.br) on 2017-09-25T22:55:20Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2017_FernandoNogueiraRocha.pdf: 3378494 bytes, checksum: 496e6facf36dbb9bb28b3c1dd9e072ef (MD5) / Made available in DSpace on 2017-09-25T22:55:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017_FernandoNogueiraRocha.pdf: 3378494 bytes, checksum: 496e6facf36dbb9bb28b3c1dd9e072ef (MD5) Previous issue date: 2017-09-25 / Neste trabalho, utilizou-se de várias vertentes para sintetizar moléculas orgânicas e ex-plorar seu potencial biocida e antioxidante para uso como aditivo químico multifuncional em biodiesel. Na primeira parte do trabalho, se realizou a epoxidação do biodiesel de soja para atuar como precursor do produto sob ação catalítica de SnCl2 e ZnCl2 para formar um aminoácool de cadeia longa. Para tanto, foi realizado estudo das melhores condições de reação no tempo de 2 h, 4 h e 6 h, bem como na temperatura TA (temperatura ambi-ente), 80 ºC e 150 ºC. O estudo demonstrou que ocorreu a abertura do anel oxirânico e amidação da estrutura do oleato de metila epoxidado. Dessa forma, nas reações catalisa-das com SnCl2, a variável tempo teve maior influência tanto para as reações de amidação quanto abertura do anel epóxido Observou-se que, no tempo de 4 h, as reações secomple-tam mesmo a TA. No caso das catalisadas por ZnCl2, à medida em que há o aumento da temperatura, há uma crescente conversão da reação no produto, principalmente à partir das temperaturas de 80°C. Quando realizados os testes biológicos para essas amostras, obteve-se uma atividade para as catalisadas por zinco e estanho no tempo de 4 h e tem-peratura de 80 °C. Estas condições mostraram-se ideais para a formação do produto es-perado, uma vez que em temperaturas superiores, há formação de produtos secundários, como polímero. Outra vertente do trabalho foi a síntese de quinonas funcionalizadas com grupos amina. A quinona foi escolhida, inicialmente, pela sua capacidade em ser um bom antioxidante e, quando funcionalizada com grupo amina, agrega a ela um caráter biocida. Foram sintetizadas duas moléculas– a dodecilaminoquinona e n-butilaminoquinona. Os testes preliminares das blendas contendo n-butilaminoquinona apontam uma melhora na estabilidade oxidativa do biodiesel em até 20 vezes. Em relação ao caráter biocida, apenas o composto puro e as blendas de concentração 0,5% e 1% apresentaram atividade. Com relação a dodecilamina, esta não apresentou atividade biocida, possivelmente associada ao tamanho da parte alifática da molécula que pode exercer impedimento estéreo do grupo ativo biocida bem como o aumento da massa molar. / In this study, several strands were used to synthesize organic molecules and explore their biocidal and antioxidant potential for use as a multifunctional chemical additive in bio-diesel. In the first part of the work, epoxidation of soybean biodiesel was performed. Then the oxiran ring was catalytically opened in the presence of SnCl2 and ZnCl2 to form a long chain aminoalcohol. In order to study the best reaction conditions, it was performed reactions under different times (2 h, 4 h and 6 h) and temperatures (Ambient Temperature (AT), 80 ºC and 150 ºC). It was expected the amine, in this case the pyrrolidine, to be inserted in the epoxide ring positions. However, the study demonstrated that occurred not only the oxiranic ring opening but also the amidation of the ester group. In this way, it could be seen that in the reactions catalyzed by SnCl2, the reaction time had a great in-fluence in the amidation Note that at TA the reaction was completed in 4 h. On the other hand, using ZnCl2 as catalyst, it was also observed an increasing reaction yield when enhancing the temperature. Regarding the biological activity, the pyrrolidine derivatives was able to inhibit microbial growth. Another aspect of the work was the synthesis of functionalized quinones with amine groups. Two molecules - dodecylaminoquinone and n-butylaminoquinone - were synthesized. To date, preliminary tests using blends contain-ing n-butylaminoquinone indicate an improvement in the oxidative stability of biodiesel by up to 20 times. Regarding its potential use as biocide activity, only some blends (0.5% and 1%) and pure compound presented activity. Besides, dodecylamine did not present biocide activity, probably because of the size of the aliphatic part of the molecule that can exert steric hindrance of the active biocidal group.