Tese (livre-docencia) - Universidade Estaudal de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T18:49:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Schuchardt_UlfFriedrich_LD.pdf: 2905884 bytes, checksum: 74207a9506ae77e48ff2869db7841f50 (MD5) Previous issue date: 1982 / Tese (livre-docencia) - Univer

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2016-01-08T16:17:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 79149.pdf: 3433575 bytes, checksum: e7c712b13bcdf14316cf528e88db340c (MD5) Previous issue date: 1989 / A reação de metanação, entre o hidrogênio e monóxido de carbono foi estudada usando uma mistura reacional de H2/CO3:1), catalisada por níquel suportado em sílica, alumina, e nióbia.A temperatura de conversão total de CO segue a ordem de atividade específica Nb2O5 >> Al2O3 @ SiO2. Níquel suportado sobre nióbia apresenta uma atividade específica muito sensível ao teor metálico. Estes resultados são atribuídos ao forte efeito FIMS da nióbia. Indiferente do suporte, a adição de cobre com teor fixo de Ni, produz uma abrupta diminuição da atividade, atribuída à substituição preferencial de átomos de Ni por átomos de Cu no sítio ativo da metanação.

Orientador : Mario de Jesus Mendes / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Campinas / Made available in DSpace on 2018-07-16T16:28:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Jordao_Elizabete_M.pdf: 2162398 bytes, checksum: e47a56b6341ddd91f1bff9dfe6658416 (MD5) Previous issue date: 1983 / Resumo: A oxidação catalítica do monóxido de carbono tem me¬recido uma grande atenção, não só pelo seu significado como reação modelo de uma classe mais geral de reações catalíticas, mas também pelo seu interesse tecnológico na pós-combustão dos gases de escapamento e na purificação de gases. O mecanismo da reação de oxidação catalítica do monóxido de carbono em presença de catalisadores metálicos é ainda objeto de controvérsia, apesar do elevado número de trabalhos sobre o assunto, a maioria deles referentes a condições experimentais afastadas das observadas nas aplicações industriais. Os mecanismos normalmente propostos (L-H e E-R) não permitem ter em conta satisfatoriamente alguns aspectos básicos da reação, como por exemplo a variação das ordens dos reagentes com a temperatura. Estudos recentes dos espectros de adsorção de I.R. do monóxido de carbono adsorvido sobre metais e ligas metálicas do grupo da Pt. revelam a existência de duas for mas básicas do monóxido de carbono adsorvido. Esta constatação, associada a existência de um efeito "ensemble" e de um efeito "ligand" simultâneos, permite não só interpretar as características básicas da adsorção do CO em ligas bimetálicas como também evidencia uma diferença básica de comportamento de cada uma das formas adsorvidas. Por outro lado, a observação da ocorrência do fenômeno de auto-oscilações no sistema CO-Pt levou a uma reavaliação dos mecanismos normalmente aceitos para a reação, tendo sido demonstrado que tal fenômeno pode ser explicado em termos de uma sequência de reações envolvendo duas formas competitivas de adsorção para o CO, das quais apenas uma é reativa. À luz destas observações é proposto um novo mecanismo para a reação de oxidação catalítica do monóxido de carbono em catalisadores metálicos e bimetálicos do grupo da Pt, bem como uma nova equação da taxa para a reação, deduzida a partir das aproximações usuais em analise cinética. A validade do mecanismo proposto foi testada a partir de um conjunto de dados cinéticos, obtidos num reator tubular integra], com catalisadores Pd/Si02 e Pd-Au/SiG2. Com vista ao calculo da conversão, a mistura gasosa 5 saída do reator, formada por Cu/C02/N2/Ü2, foi analisada pela técnica de cromatografia gasosa com DCTS num sistema de duas colunas em serie, uma de Porapak Q e outra de Peneira Molecular 5A, A otimização dos parâmetros cinéticos foi feita por um método integral de anã lise, usando os valores da conversão versus velocidade espacial. Apesar das dificuldades experimentais, associadas ao caráter fortemente exotérmico da reação e a problemas de reativação do catalisador, os resultados obtidos mostram um bom ajuste com a equação da taxa usada, para a faixa de temperaturas de 140 a 165°C5 para os dois catalisadores empregados. O comportamento dos parâmetros cinéticos e compatível com os efeitos "ligand" e "ensemble" no caso da liga bimetálica / Abstract: The catalytic oxidation of carbon monoxide has been the subject of a great scientific and technological interest, for its use in gas purification and as a model re action for the class of catalytic oxidation re actions. The mechanism of the reaction is still subject of controversy, the most used mechanisms (L-H and E-R) not allowing a satisfactory interpretation of the kinetic aspects of the re action. Infrared spectra of carbon monoxide on palladium and palladium-gold alloys show the existence of two adsorbed species of the CO on the surface. The fundamental aspects of the CD adsorption have been interpreted by both ligand and ensemble effects. The ligand effect influences the binding energy of linear adsorbed form of CO, the ensemble effect influences the amount of CO adsorbed as bridged form. A mechanism assuming two forms of chemisorbed CO has also been reported to explain qualitatively the observed oscillatory behavior of the carbon monoxide oxidation reaction on platinum. Based on these observations, a mechanism is proposed for the catalytic oxidation of CO on metallic and bimetallic catalysts of the Pt-Group. The mechanism assumes two different adsorbed forms of CO on the surface, the bridged one being the reactive form. The validity of this mechanism was tested using a set of integral conversion data, obtained in an isothermal tubular reactor. The kinetic parameters were optimized by a non-linear integral optimization of conversion versus space velocity. Although the experimental set cannot by considered a complete one, the results show a good adjustment for the temperatures of 140°~165°C, for both catalysts. The behaviour of the kinetic parameters is consistent with the expected ligand and ensemble effects / Mestrado / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Leonardo Goldstein Jr / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecanica / Made available in DSpace on 2018-09-11T20:52:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Bizzo_WaldirAntonio_D.pdf: 9703439 bytes, checksum: 7923949020c1acc8a302c4d97b9408f4 (MD5) Previous issue date: 1997 / Resumo: A incineração térmica tem sido utilizada como método de tratamento e disposição de resíduos perigosos. Cabe à câmara secundária dos incineradores um papel importante na eficiente destruição dos resíduos e no controle da emissão de produtos de combustão incompleta, sendo a análise contínua das emissões de CO e hidrocarbonetos não queimados o procedimento utilizado para o monitoramento, em tempo real, do seu desempenho. O presente trabalho estudou experimentalmente o efeito do número de rotação do escoamento no interior da câmara, nas emissões de CO e HC totais para três concentrações de tolueno no combustível e dois valores do excesso de ar. Foram também realizadas medições locais no interior da câmara de combustão, compreendendo: dois campos de velocidades, três distribuições de temperatura e duas distribuições de concentração de CO e HC totais. A distribuição do tempo de residência foi avaliada através da resposta a um sinal de concentração de SOztipo impulso unitário. Para a consecução da pesquisa foram projetados e construídos uma câmara de combustão cilíndrica horizontal isolada termicamente; um queimador com ajuste variável do número de rotação; três tubos de Pitot de 5 furos para medidas de velocidade do escoamento; um pirômetro de sucção para medidas de temperatura, duas sondas de amostragem de gases de combustão e um analisador contínuo de hidrocarbonetos totais a partir de um cromatógrafo de ionização de chama. O aumento do número de rotação teve influência na emissão de CO e HC totais, diminuindo as emissões na condição de maior excesso de ar (42%) e aumentando as emissões na condição de menor excesso de ar (19%). A proporção relativa das regiões de mistura e de escoamento pistonado resultante dentro da câmara influenciou a eficiência de combustão, com efeitos diferentes conforme as condições de excesso de ar e de concentração de resíduo no combustível. A relação CO/HC mostrou-se relativamente constante com o número de rotação nestas condições / Abstract: Thermal incineration has been in use for treatment and disposal of hazardous wastes. The secondary chamber plays an important role in the effective destruction of wastes and control of emission of products of incomplete combustion, with continuous analysis of CO and of unburned hydrocarbons used in real time monitoring of the incinerator pertormance. This work studied experimentallythe CO and total HC emissions in function of the swirl number, combustion chamber, tor three fuel toluene concentrations and two excess air values. Local measurements were also performed in the combustion chamber: two velocity tields, three temperature distributions and two gases concentration distribution. The residence time distribution has been evaluated through the response SO2 concentration pulse signal. An insulated horizontal combustion chamberwas designed and built, as well as a variable swirl burner, three tive holes Pitot tubes, one suction pirometer and two combustion gas sampling probes. A HC continuous analyser was adapted from a flame ionization detector chromatograf. The swirl number intluenced the CO and HC emissions, reducing them for the higher excess air condition (42%) and increasing them for the lower excess air (19%). Varying the mixing and plug ffow regions size inside the combustion chamber influenced the combustion efficiency in different ways depending on excess air and waste fuel concentration. The CO/ HC relation showed to not to vary with the swirl number under these conditions / Doutorado / Termica e Fluidos / Doutor em Engenharia Mecânica

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química / Made available in DSpace on 2012-10-18T09:12:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 232787.pdf: 306376 bytes, checksum: 013c2b76bf453ad5639569bc6ddbdfc4 (MD5) / Um dos poluentes atmosféricos mais significativos em processos de combustão de carvão são os óxidos de nitrogênio, onde 95% se apresentam como monóxido de nitrogênio. O nitrogênio quimicamente ligado no carvão é responsável por mais de 80% do NOX total. Como tem sido constatado, o NO formado pela oxidação do nitrogênio do coque pode ser reduzido pelo próprio coque para resultar N2. Enquanto as reações homogêneas de formação do NO são bem conhecidas, a conversão heterogênea do nitrogênio retido no coque, para formar NO, é pouco entendida. O objetivo deste trabalho foi estudar a reação de redução do NO em N2 e CO2, utilizando como redutor, três amostras diferentes de coque. Os coques foram obtidos a partir da pirólise de três carvões minerais em um reator de aço a 873 K, em atmosfera inerte. As reações foram realizadas em um reator diferencial de aço de fluxo em leito fixo. O gás reagente utilizado foi uma mistura padrão de 5,0% de NO em He. Os gases de entrada e saída do reator foram analisados por cromatografia gasosa, e a conversão do NO determinada em termos de N2 formado. Os carvões utilizados foram caracterizados, determinando-se suas composições químicas e estruturais. As variáveis investigadas para estudo da reatividade dos coques foram: concentração do NO no gás de alimentação do reator (2,0, 4,0, e 5,0%), e temperatura (523 K - 673 K). A medida da reatividade foi determinada em termos de conversão de NO em N2. A ordem global da reação de redução relativa ao NO foi 1. As energias de ativação aparentes para a pressão parcial de 0,05 atm foi de 10,58 kcal.mol-1 para a amostra do carvão 1 A, 7,92 kcal.mol-1 para a amostra do carvão 2 B, e 8,20 kcal.mol-1 para a amostra do carvão CBB FLT. As baixas energias de ativação podem ser atribuídas ao efeito catalítico devido à presença de metais na matéria mineral do carvão. Os dados experimentais também se ajustaram bem ao modelo de Langmuir-Hinshelwood. Nitrogen oxides are among the major atmospheric pollutants, where 95% of it appearing as nitric oxides. The fuel bond nitrogen is the major source of NO, accounting for more than 80% of the total NO. As has been previously stated, the NO formed by oxidation of the char nitrogen can be reduced by the char itself to yield N2. While some knowledge of the conversion of the volatile nitrogen to NOX via homogeneous mechanisms has been studied, the heterogeneous conversion of the nitrogen retained in the char is less well understood. The present work is concerned with the reduction of NO yielding N2 and CO2, using three different chars as the reducing agent. The char were obtained from mineral coal pyrolysis in a stell reactor at 873 K, in na inert atmosphere. The reactions were carried out in a fixed bed reactor. A 5.0% NO in He was passed dawnward through the reactor. The products analyses were made with gas chromatograph, and NO conversion was determined from formed N2. The samples were characterized, determining its chemical and structural composition. The investigated variables for the char reactivity study were: inlet NO concentration (2,0; 4,0 e 5,0%), and temperature (523 K # 673 K). The reduction reaction with NO is generally found to be first order. The apparent activation energy for the 0,05 atm partial pressure was 10.58 kcal.mol-1 for the 1 A sample, 7.92 kcal. mol-1 for the 2 B sample and 8.20 kcal.mol-1 for the CBB FLT char. The data are in agreement whit a Langmuir-Hinshelwood model.

Orientador : Walace Alves de Oliveira / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-18T17:29:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Saliba_PauloRoberto_M.pdf: 1544231 bytes, checksum: 7105062ffe8c5f5546b4cba4d54ca39e (MD5) Previous issue date: 1993 / Mestrado

Magíster en Ciencias de la Ingeniería, Mención Química / El monóxido de carbono (CO) es un gas incoloro, inodoro y tóxico que resulta de la combustión de hidrocarburos, por ejemplo, en los procesos oxidativos en industrias químicas y en los motores de combustión interna de vehículos. Por lo tanto, para completar la oxidación de este contaminante se ha estudiado el uso de catalizadores soportados debido a su alta actividad catalítica para la oxidación de CO. Los catalizadores soportados con metales nobles como el platino y paladio poseen gran actividad y estabilidad, pero el costo de estos metales y el envenenamiento que sufren por los compuestos sulfurados ha motivado al estudio de catalizadores alternos. El uso de metales de transición es una alternativa, debido al bajo costo y alta actividad en la oxidación de CO. Con la finalidad de establecer el mejor método de preparación, se estudia los catalizadores de cobre y cerio soportados sobre sílice (Aerosil 130) para determinar la carga óptima mediante ensayos catalíticos para evaluar la actividad y estabilidad de las muestras. Los catalizadores se sintetizaron por el método de co-impregnación (CI) e impregnación secuencial (IS) con diferentes grados de interacción de las especies CuO y CeO2 frente a tres temperaturas de calcinación: 500 ºC, 700 ºC y 900 ºC. El análisis de los catalizadores se realiza por tres técnicas de caracterización: difracción de rayos x (XRD), reducción por temperatura programada (TPR) y adsorción física de N2 (método BET). Para ambos métodos, se fija una carga de 2%Cu variando la carga de cerio y al medir su actividad, por impregnación secuencial se alcanza 90% conversión de CO a los 100 °C. En el método de co-impregnación desaparece la interacción entre CuO-CeO2 al aumentar la temperatura de calcinación, pero se logra una estabilidad de la interfaz al aumentar la carga de cerio al 24% evidenciando el rol promotor del cerio en estos catalizadores, pero a los 100 °C solo alcanza el 68% conversión de CO. Escogido el mejor método se fija una carga de 24%Ce variando la carga de cobre para determinar la relación óptima Cu/Ce a distintas temperaturas de operación. Como resultados tenemos que el catalizador IS 2%Cu-24%Ce presenta la mayor actividad a los 500 ºC y el catalizador IS 10%Cu-24%Ce presenta la mayor actividad a los 700 ºC. Por lo tanto, se concluye que el método de impregnación secuencial (IS) afecta la concentración de las especies de CuO formadas, la interacción del CuO con el CeO2 y mantiene la estabilidad de la interfaz CuO-CeO2 del catalizador cuando es expuesto hasta los 700 ºC, logrando altas conversiones en la oxidación de CO a bajas temperaturas.

Orientador: Elizabete Jordão / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-22T11:35:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Fraga_MarcoAndre_M.pdf: 2253921 bytes, checksum: d4eb6e985e810b2eabeedcb40f230731 (MD5) Previous issue date: 1996 / Resumo: Neste trabalho foi realizado um estudo do comportamento de catalisadores mássicos à base de Al, Ni e Cu na reação de hidrogenação do CO, avaliando-se o seu desempenho em função da temperatura de ativação (275, 385 e '500 GRAUS¿C) e da variação das condições de preparação (pH e concentração das soluções dos sais). Os testes catalíticos foram realizados em um reator tubular de leito fixo, onde os sólidos foram ativados ¿in situ¿ e a reação conduzida a '250 GRAUS¿C e 50 bar. Os resultados das análises de BET indicaram que os sistemas estudados são menos estáveis que o catalisador comercial AlCoCu. A análise dos produtos de reação indicou uma alta seletividade dos sólidos à produção de álcoois, particularmente o metanol. Testes de Hidrogenação à Temperatura Programada (HTP) realizados após a reação indicaram que a formação de espécies carbonadas sobre o catalisador não é significativa. Esses resultados mostraram experimentalmente o processo de segregação da liga Ni-Cu, descritos em estudos teóricos na literatura, ocasionado pela instabilidade termodinâmica da liga nas condições reacionais. A segregação leva à formação de uma liga enriquecida com Cu localizada na superfície do catalisador / Abstract: In this work it was studied the behaviour of bulk Al, N, and Cu based-catalysts in the CO hydrogenation reaction, evaluating their performance as a function of activation temperature (275, 385 and '500 DEGREES¿C and preparation conditions (pH and salt solutions concentration). The catalytic tests were developed in a fixed-bed tubular reactor, where the solids were activated ¿in situ¿ and the reaction was carried out at '250 DEGREES¿C and 50 bar. Results of BET analysis showed that the investigated systems are less stable than commercial catalyst AlCoCu.). The catalytic tests were developed in a fixed-bed tubular reactor, where the solids were activated ¿in situ¿ and the reaction was carried out at '250 DEGREES¿C and 50 bar. Results of BET analysis showed that the investigated systems are less stable than commercial catalyst AlCoCu. Reaction products analysis indicated a high selectivity of these solids to alcohol, particularly methanol. Temperature Programmed hydrogenation tests (HTP), performed after reaction, indicated that the surface carbon formation is not significant. These results showed experimentally that the segregation process of the Ni-Cu alloy, described in theoretical studies in the literature, is caused by alloy thermodynamic instability at reaction conditions. The segregation leads to an alloy enrichment in Cu, located on the catalyst surface / Mestrado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Mestre em Engenharia Química

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:45Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-09-29Bitstream added on 2014-06-13T21:08:03Z : No. of bitstreams: 1 pinto_lmc_dr_bauru.pdf: 1029133 bytes, checksum: 1bcbcb88259752d2a9a14915e1682400 (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Devido aos significativos avanços em catálise heterogênea, alcançados na segunda metade do século XX, foi possível o desenvolvimento científico e tecnológico em diversas áreas da química, tal como na eletrocatálise de reações envolvidas em células e combustível. As células e combustível sao dispositivos que podem ser utilizados como fontes alternativas de produção de energia que, além de atenderem à crescente demanda no setor energético mundial, emitem uma baixa quantidade de poluentes, sendo este um fator importante nas questões ambientais. No entanto, a sua vasta implementação ainda está limitada pelo desenvolvimento de catalisadores eficientes e enconomicamente viáveis. Não menos importante, existes uma falta de conhecimento aprofundado a respeito de muitos processos que ocorrem na superfície desses materiais. Neste trabalho são apresentados os resultados da investigação teórica da eletrocatálise da reação de oxidação de hidrogênio sobre as fases intermediarias ordenadas de estanho com alguns materiais de transição (Au, Pd e Pt). Além disso, outras características desses materiais, como a susceptibilidade ao envenenamento por monóxido de carbono, são abordadas neste estudo. A metodologia empregada consiste na realização de uma extensa série de cálculos baseados na teoria do funcional da densidade e, para os processos que envolvem a transferência eletrônica, na aplicação da teoria da eletrocatálise desenvolvida por Santos e Schmickler. Os cálculos DFT foram utilzados tanto na caracterização da estrutura geométrica e eletrônica dos materiais e na determinação das energias de adsorção das espécies em algumas superfícies selecionadas dos intermetálicos quanto para a obtenção dos parâmetros necessários na avaliação das etapas eletrocatalíticas. Com a formação dos intermetálicos, a banda d do metal nobre fica preenchida... / Significant progresses in heterogeneous catalysis achieved in the second that half of the 20th century has allowed scientific and tehcnological development in several areas of chemistry, such as in the electrocatalysis of fuel cells related reactions. In addition to meeting the growing demand in global energy services, the fuel cells are devices that can be used as alternative sources of energy production and take the low-emission of polluants into account, which is an importance factor in environmental issues. However, its wide implementation is still limited by the development of efficient and cheaper catalysts. No less important, there is a lack of detailed knowledge about many processes occurring on the surface of these materials. In this work the results of a theoretical investigation of the electrocatalysis of hydrogen on ordered intermetallic phases of tin with some transition metals (Au, Pd, and Pt) are presented. Furthermore, other features of these materials such as its susceptibility to be poisoned by

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnologico / Made available in DSpace on 2012-10-17T10:05:39Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-09T01:16:59Z : No. of bitstreams: 1 149243.pdf: 30613397 bytes, checksum: c77d65ae678563296e4ec98a461890c1 (MD5) / Deterininação dos níveis de ruído e monóxido de carbono gerados pelo tráfego veicular urbano na cidade de Florianópolis, através de levantamentos diurno e noturno em pontos selecionados na ilha e no continente, objetivando correlacioná-los com a composição do tráfego para o desenvolvimento de modelos de previsão do nível equivalente de energia e da concentração de monóxido de carbono. Abstract : This research seeks to measure the noise levels and carbon monoxide generated by the traffic of the city of Florianópolis and to compare them with the effective norms on the subject, in order to evaluate the current pollution levels. Measurements were made in several places in the city, which have traffic problems using the collected data models that correlate the noise level, and carbon monoxide with the composition of the traffic, were elaborated. The models estimate respectively, the equivalent continuous sound level (Leq) and the concentration of carbon monoxide (CO) for an observer located close to the margin of the roads, using as input the flow of light and heavy vehicles. Considering that similar studies do not exist for the city of Florianópolis, it is believed that the proposed models represent a tool of great potential to be used in the analysis of impacts of traffic in this as in other cities with similar characteristics.