Orientador : Ulf Schuchardt / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T23:39:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ozzetti_RafaelAntonio_M.pdf: 2129346 bytes, checksum: 7ed8a43d4bcebe0981fd3b19a43d8a84 (MD5) Previous issue date: 2004 / Mestrado

Orientador: Antonio Jose Gomez Cobo / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-21T22:02:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Carvalho_CesarMarianode_M.pdf: 1889428 bytes, checksum: 70c8033edec210cb87c13fb741efa2c2 (MD5) Previous issue date: 1996 / Resumo: Neste trabalho foi estudada a influência do zinco sobre as propriedades físicas e químicas de catalisadores à base de Ru-Zn/¿AL IND. 2¿¿O IND. 3¿, empregados na reação de hidrogenação parcial de benzeno, visando a obtenção de ciclohexeno. Para tanto, catalisadores suportados em alumina contendo teores variados de rutênio e zinco foram preparados pelo método da co-impregnação a seco. A caracterização dos sólidos foi efetuada empregando-se as técnicas de DRX, área superficial B.E.T., análise química de cloro residual e TPR. Os desempenhos catalíticos para a reação de interesse foram avaliados em um reator trifásico, agitado, sob pressão de hidrogênio de 50 bar e temperatura de '140 GRAUS¿C, utilizando-se metilciclohexano como solvente. A composição do meio reacional ao longo da reação foi determinada por cromatografia gasosa, e o correspondente consumo de hidrogênio foi registrado em função do tempo. Os resultados experimentais revelam que a incorporação de zinco aos catalisadores à base de rutênio conduz a alterações significativas nos perfis de TPR, no teor de cloro residual e nos valores da área superficial específica dos sólidos estudados. Estas mudanças também se verificam nas propriedades catalíticas, através de um aumento no rendimento em ciclohexeno até um determinado teor de zinco no catalisador. Contudo, este comportamento é acompanhado de uma diminuição da atividade do catalisador com o aumento do teor de zinco, de acordo com os resultados relatados na literatura para o caso de diferentes promotores / Abstract: Not informed. / Mestrado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Mestre em Engenharia Química

Orientador : Mario de Jesus Mendes / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Campinas / Made available in DSpace on 2018-07-16T16:28:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Jordao_Elizabete_M.pdf: 2162398 bytes, checksum: e47a56b6341ddd91f1bff9dfe6658416 (MD5) Previous issue date: 1983 / Resumo: A oxidação catalítica do monóxido de carbono tem me¬recido uma grande atenção, não só pelo seu significado como reação modelo de uma classe mais geral de reações catalíticas, mas também pelo seu interesse tecnológico na pós-combustão dos gases de escapamento e na purificação de gases. O mecanismo da reação de oxidação catalítica do monóxido de carbono em presença de catalisadores metálicos é ainda objeto de controvérsia, apesar do elevado número de trabalhos sobre o assunto, a maioria deles referentes a condições experimentais afastadas das observadas nas aplicações industriais. Os mecanismos normalmente propostos (L-H e E-R) não permitem ter em conta satisfatoriamente alguns aspectos básicos da reação, como por exemplo a variação das ordens dos reagentes com a temperatura. Estudos recentes dos espectros de adsorção de I.R. do monóxido de carbono adsorvido sobre metais e ligas metálicas do grupo da Pt. revelam a existência de duas for mas básicas do monóxido de carbono adsorvido. Esta constatação, associada a existência de um efeito "ensemble" e de um efeito "ligand" simultâneos, permite não só interpretar as características básicas da adsorção do CO em ligas bimetálicas como também evidencia uma diferença básica de comportamento de cada uma das formas adsorvidas. Por outro lado, a observação da ocorrência do fenômeno de auto-oscilações no sistema CO-Pt levou a uma reavaliação dos mecanismos normalmente aceitos para a reação, tendo sido demonstrado que tal fenômeno pode ser explicado em termos de uma sequência de reações envolvendo duas formas competitivas de adsorção para o CO, das quais apenas uma é reativa. À luz destas observações é proposto um novo mecanismo para a reação de oxidação catalítica do monóxido de carbono em catalisadores metálicos e bimetálicos do grupo da Pt, bem como uma nova equação da taxa para a reação, deduzida a partir das aproximações usuais em analise cinética. A validade do mecanismo proposto foi testada a partir de um conjunto de dados cinéticos, obtidos num reator tubular integra], com catalisadores Pd/Si02 e Pd-Au/SiG2. Com vista ao calculo da conversão, a mistura gasosa 5 saída do reator, formada por Cu/C02/N2/Ü2, foi analisada pela técnica de cromatografia gasosa com DCTS num sistema de duas colunas em serie, uma de Porapak Q e outra de Peneira Molecular 5A, A otimização dos parâmetros cinéticos foi feita por um método integral de anã lise, usando os valores da conversão versus velocidade espacial. Apesar das dificuldades experimentais, associadas ao caráter fortemente exotérmico da reação e a problemas de reativação do catalisador, os resultados obtidos mostram um bom ajuste com a equação da taxa usada, para a faixa de temperaturas de 140 a 165°C5 para os dois catalisadores empregados. O comportamento dos parâmetros cinéticos e compatível com os efeitos "ligand" e "ensemble" no caso da liga bimetálica / Abstract: The catalytic oxidation of carbon monoxide has been the subject of a great scientific and technological interest, for its use in gas purification and as a model re action for the class of catalytic oxidation re actions. The mechanism of the reaction is still subject of controversy, the most used mechanisms (L-H and E-R) not allowing a satisfactory interpretation of the kinetic aspects of the re action. Infrared spectra of carbon monoxide on palladium and palladium-gold alloys show the existence of two adsorbed species of the CO on the surface. The fundamental aspects of the CD adsorption have been interpreted by both ligand and ensemble effects. The ligand effect influences the binding energy of linear adsorbed form of CO, the ensemble effect influences the amount of CO adsorbed as bridged form. A mechanism assuming two forms of chemisorbed CO has also been reported to explain qualitatively the observed oscillatory behavior of the carbon monoxide oxidation reaction on platinum. Based on these observations, a mechanism is proposed for the catalytic oxidation of CO on metallic and bimetallic catalysts of the Pt-Group. The mechanism assumes two different adsorbed forms of CO on the surface, the bridged one being the reactive form. The validity of this mechanism was tested using a set of integral conversion data, obtained in an isothermal tubular reactor. The kinetic parameters were optimized by a non-linear integral optimization of conversion versus space velocity. Although the experimental set cannot by considered a complete one, the results show a good adjustment for the temperatures of 140°~165°C, for both catalysts. The behaviour of the kinetic parameters is consistent with the expected ligand and ensemble effects / Mestrado / Mestre em Engenharia Química

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química / Made available in DSpace on 2012-10-25T19:26:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 303909.pdf: 849531 bytes, checksum: 4a779fe43ddcf41cac4f0bf6e0459fb5 (MD5) / Clorofenóis constituem uma importante classe de poluentes em solos e águas decorrentes da sua ampla utilização como pesticidas, herbicidas e conservantes de madeira. Em particular, 4-clorofenol, gerado como subproduto em diversas indústrias, pode causar sérios danos à saúde humana e à qualidade do ambiente. Entre os métodos tradicionais de tratamento deste grupo de compostos estão: os processos físicos, químicos e biológicos. Contudo, a estratégia de degradação fotocatalítica tem recebido considerável atenção. Ainda que o dióxido de titânio seja um catalisador eficiente para a degradação de compostos fenólicos, a aplicação em larga escala deste processo exige catalisadores mais ativos, estáveis e que possam ser ativados pela radiação visível. Das inúmeras formas de reduzir o gap de energia para ativação do TiO2, a dopagem com metais de transição tem se mostrado uma alternativa eficiente. Porém, ainda não há consenso sobre o papel do metal depositado e do método mais adequado para a dopagem do TiO2. Assim, neste trabalho, foi avaliado o uso do TiO2 e TiO2 dopado com Zn+2, Cu+2 e Cr+3para a degradação de 4-lorofenol, sob radiação UV. Os metais foram adicionados ao suporte TiO2 por fotodeposição, o que não afetou a forma cristalina original deste semicondutor (100% anatase). Os estudos de fotodegradação de 4-clorofenol foram feitos a princípio com os atalisadores dopados com carga nominal em peso de metal de 1%, sendo que o catalisador TiO2-Cu(1%) apresentou a maior atividade catalítica em comparação aos demais metais depositados. Por esta razão outros catalisadores foram desenvolvidos para avaliar o efeito da concentração de cobre fotodepositado sobre TiO2: 0,5 e 2,0 %. Tanto as análises de caracterização quanto as reações fotocatalíticas indicaram o TiO2-Cu(0,5%) como o catalisador mais adequado para a degradação de 4-clorofenol, resultando em constante de velocidade de pseudo-primeira ordem igual a 2,74 x10-2 min-1. / Chlorophenols are an important class of pollutants in soil and water resulting from its extensive use as pesticides, herbicides and wood preservatives. In particular, 4-chlorophenol, generated as a waste byproduct in many industries, can cause serious harm to human health and the environment. Among the conventional methods of treating this group of compounds are: physical, chemical and biological treatments; however the strategy of photocatalytic degradation has received considerable attention. Although titanium dioxide is an efficient catalyst for the degradation of phenolic compounds, the large-scale application of this process requires moreactive catalysts, stable and can be activated by visible radiation. One of the many ways to reduce the activation energy gap of TiO2 is by doping with transition metals which has been shown to be an efficient alternative. However, there is still no consensus on the role of the deposited metal and the most suitable method for doping the TiO2. Hence, in this work, TiO2 and TiO2 doped with Zn+2, Cu+2 and Cr+3 were evaluated as catalysts for the degradation of 4-chlorophenol under UV radiation. The metals were added to the TiO2 support by photodeposition. This method did not affect the crystalline form of the original semiconductor (100% anatase). Studies of photodegradation of 4-chlorophenol were made first with the catalysts doped with nominal metal weight loading of 1%, and the catalyst TiO2-Cu(1%) showed the highest catalytic activity in comparison with the other metals deposited. Two other catalysts were developed to evaluate the effect of photodeposited copper concentration on TiO2: 0.5 and 2.0%. Both the characterization analysis and the photocatalytic reactions indicated the TiO2-Cu(0.5%) as the most suitable catalyst for the degradation of 4-chlorophenol, and the reaction rate constant of pseudofirst order was 2.74 x10- 2 min-1.

Orientadores: Antonio José Gomez Cobo, Antonio Guerrero Ruiz / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Química / Made available in DSpace on 2018-08-17T07:20:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_MarcioWagnerda_D.pdf: 2089172 bytes, checksum: f1cfbcb71bbf10a37c5a4215dbf395c6 (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: Alguns compostos organoclorados são motivo de grande preocupação, em razão da elevada toxicidade e persistência, tanto no meio ambiente quanto em organismos vivos. Dentre tais compostos, encontra-se o pentaclorofenol, utilizado para a conservação de madeira e na proteção de lavouras. Uma das tecnologias mais promissoras para o tratamento dessa classe de compostos tóxicos é a hidrodescloração catalítica, através da qual é possível recuperar a matéria-prima utilizada na síntese do contaminante. Embora diferentes catalisadores possam ser utilizados nesta reação, destacam-se os sólidos à base de Pd e Ru, notadamente devido à maior atividade catalítica. No entanto, os elevados preços destes metais nobres podem aumentar significativamente os custos do processo. Nesse contexto, o objetivo do presente trabalho é estudar os efeitos da presença dos metais básicos Fe e Ni em catalisadores à base de Pd e Ru, destinados à hidrodescloração do pentaclorofenol em fase líquida. Para tanto, catalisadores monometálicos e bimetálicos, suportados em alumina (Al2O3) ou titânia (TiO2), foram preparados a partir dos precursores clorados, através do método de co-impregnação a seco. Os sólidos obtidos foram caracterizados por meio das técnicas de adsorção de N2 (método BET), microscopia eletrônica de varredura com espectrometria de energia dispersiva de raios-X (MEV-EDX), espectroscopia fotoeletrônica de raios-X (XPS), redução à temperatura programada (TPR) e microscopia eletrônica de transmissão (MET). A hidrodescloração do pentaclorofenol foi conduzida num reator Parr® do tipo "slurry", à temperatura de 383 K e sob pressão de H2 de 0,5 MPa. Na reação de interesse, a adição de Ni ao catalisador de Ru/TiO2 diminui a atividade catalítica, porém mantém a elevada seletividade de cicloexanol, possibilitando, portanto, uma diminuição do custo do catalisador, sem perda de seletividade. Já para o catalisador de Pd/TiO2, a presença de Ni também diminui a atividade catalítica, assim como observado no caso do catalisador de Ru/TiO2, mas verifica-se uma diminuição da seletividade de fenol. Por sua vez, a adição de Fe ao catalisador de Pd/TiO2 tem pouca influência sobre a atividade e a seletividade, possibilitando, assim, uma significativa diminuição do custo do catalisador, sem prejuízo do desempenho catalítico. Os comportamentos catalíticos observados são analisados e interpretados à luz dos resultados obtidos através das caracterizações dos sólidos, assim como das informações disponíveis na literatura / Abstract: Some organic chlorine compounds are of great concern, because of high toxicity and persistence, both the environment and in living organisms. Among these compounds, is the pentachlorophenol, which is used to Wood conservation and for the protection of crops. A very promising technology to treating this class of toxic compounds is the catalytic hydrodechlorination, through which it is possible the recovery of raw material used in the synthesis of the contaminant. Although various catalysts may be used in this reaction, we highlight the solids Pd and Ru, mainly due to higher catalytic activity. However, the high prices of these noble etals can increase significantly the process costs. In this context, the objective of this work is to study the effects of base metals addition, Fe and Ni, in the catalysts based on Pd and Ru, for the pentachlorophenol hydrodechlorination in liquid phase. For this, monometallic and bimetallic catalysts, supported in alumina (Al2O3) or titanium oxide (TiO2), were prepared from chlorinated precursors by the incipient impregnation method. The obtained solids were characterized by techniques of N2 adsorption (BET method), scanning electronic microscopy with X-ray spectrometry analysis (EDX), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), temperature programmed reduction (TPR) and transmission electronic microscopy. The pentachlorophenol hydrodechlorination was carried out in a "slurry" Parr® reactor, at the temperature of 373 K under the hydrogen pressure of 0,5 MPa. In the interest reaction, the addition of Ni to the Ru/TiO2 catalysts reduces the catalytic activity, but the high cyclohexanol selectivity is maintained, enabling thus, decrease the catalyst cost, without loss of selectivity. To the Pd/TiO2 catalyst, the i presence reduce the catalytic activity, like to the observed to the Ru/TiO2 case, but is verified the decreasing of phenol selectivity. In turn, the Fe addition to the Pd/TiO2 catalyst has little influence on the activity and selectivity, leading thus to a significant decrease in the catalyst cost, without prejudice to the catalytic performance. The observed catalytic behaviors are analyzed and interpreted based in the results obtained through the characterization of solids, as well as information available in the literature / Doutorado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Doutor em Engenharia Química

Orientadores: Gustavo Paim Valença, Jose Augusto Jorge Rodrigues / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-23T19:55:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Santos_JoaoBatistaOliveirados_M.pdf: 2453354 bytes, checksum: 21eccfed3c4c139ad57de103b066bd41 (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: WC e 'beta¿-'W IND. 2¿¿N¿ em pó, passivados e não passivados, foram preparados através de reação a temperatura programada. Para a síntese do carbeto utilizou-se o 'W¿¿O IND. 3¿ e uma mistura de 'C¿¿H IND. 4¿/¿H IND.2¿, já a obtenção do nitreto envolveu a reação entre o 'W¿¿O IND. 3¿ e 'N¿¿H IND. 3¿. Através da adsorção de N2 constatou-se que a área específica do nitreto (~50 'm POT. 2¿¿g POT. ¿ 1¿) diminui 20% após a etapa de passivação, enquanto que a do carbeto (~15 'm POT. 2¿¿g POT. ¿ 1¿) parece não sofrer influência do oxigênio adsorvido na passivação. Por outro lado, verificou-se que o carbono em excesso na superfície do carbeto diminui a área específica em 40%. Este carbono foi removido através de uma redução com 'H IND. 2¿ a 998 K durante 95 minutos e constatou-se, através de difração de raios-X, que este tratamento não interfere na estrutura, hexagonal compacta, original do carbeto ... Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: WC and 'beta¿-'W IND. 2¿N were prepared by temperature prograrnrned reaction. After the reaction, some samples of WC or 'beta¿-'W IND. 2¿¿N¿ were passivated at room temperature with a mixture of 1% p/p 'O IND. 2¿ in He. The carbide was prepared from 'W¿¿O IND. 3¿ and a mixture of 'C¿¿H IND. 4¿/¿H IND. 2¿. The nitride was prepared by the reaction of 'W¿O IND. 3¿ and pure 'N¿¿H IND. 3¿. The nitride specific BET surface area, measured by 'N IND. 2¿ adsorption, was ~50 'm POT. 2¿¿g IND. ¿1¿ and decreased ca. 20% after passivation, while the carbide BET surface area (~15 'm IND. 2¿¿g IND. ¿1¿) did not diminish by the adsorbed oxygen during the passivation step. On the other hand, excess carbon on the surface of the carbide reduces de BET specific surface area in 40%. Removal of the excess carbon in flowing 'H IND. 2¿ at 998 K for 95 rninutes did not change the hexagonal structure of the carbide, as observed using X-ray diffraction / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química

Orientadores: Antonio Jose Gomez Cobo, Gilberto Marques da Cruz / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-26T08:38:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Roma_MarivoneNunhoSousadeCamargo_D.pdf: 4917469 bytes, checksum: 4a2d2c842771cc1067e96458e40b1743 (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: Catalisadores monometálicos de paládio, cobre e paládio-cobre suportados sobre silica e nióbia foram preparados com teores de 0,5% ou 3% de Pd e 3% de Cu (% em massa). O método de impregnação ou coimpregnação seca foi empregado, utilizando-se como precursores: cloreto de paládio e sulfato de cobre. Os sólidos foram secados e submetidos a tratamentos térmicos distintos, a 300°C, sendo eles: calcinação sob ar sintético, redução sob hidrogênio ou uma associação desses. Estes catalisadores foram submetidos a análise química elementar, quimissorção de hidrogênio, titulação hidrogênio-oxigênio, microscopia eletrônica de transmissão, espectrometria dispersiva de energia acoplada ao microscópio eletrônico de varredura, redução à temperatura programada e EXAFS. Testes catalíticos foram realizados com a reação de desidrogenação do cicloexano, e uma avaliação destes catalisadores foi realizada na reação de oxidação parcial do benzeno a fenol. Os catalisadores monometálicos com 0,5% de paládio suportado apresentaram dispersões metálicas em tomo de 20%, enquanto aqueles com 3% de Pd apresentaram valores menores, em tomo de 7%, independentemente dos suportes utilizados ou dos tratamentos térmicos a que foram submetidos. Tais dispersões foram determinadas pelas técnicas de adsorção de gases. A análise de catalisadores suportados sobre silica por microscopia eletrônica de transmissão confirmou tais resultados. Os catalisadores calcinados e reduzidos foram submetidos a análise por redução à temperatura programada, e os perfis indicaramuma interação entre os dois metais suportados ...Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: Palladium catalysts, copper and palladium-copper supported on silica and niobia were prepared with metallic contents of 0,5% or 3% of Pd and 3% of Cu (% mass). The incipient impregnation or coimpregnation method by using palladium chloride and copper sulfate was employed. After its drying, different thermal treatments at 3000C were carried out: calcination under synthetic air flow, reduction under hydrogen flow and its associations. These catalysts were characterized by inductively coupled plasma-atomic emission spectrometry, hydrogen chemisorption, H2-02 titration, transmission electron microscopy, energy dispersive spectrometry by scanning electron microscopy, temperature programmed reduction and extended X-ray absorption fine structure. The catalytic systems had its activities evaluated in the cyclohexane dehydrogenation and benzene oxidation reactions. The chemisorption results indicated that the metallic dispersion decreased from 20% to 7% when the content of Pd was increased from 0.5% to 3%. Such results were confirmed by transmission electron microscopy in specific case of Pd/Si¿O IND. 2¿ TPR analysis of calcined and reduced catalysts suggested a possible interaction among the two supported metaIs. EXAFS characterization of silica supported systems confirmed the formation of Pd-Cu alloys in the bimetallic systems with high Pd or Cu contents. With regard to Pd/Nb20s catalysts, the tumover number obtained in the cyclohexane dehydrogenation at 300°C was 40% higher than those obtained with the Pd/Si¿O IND. 2¿ systems. ...Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Doutorado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Doutor em Engenharia Química

Orientador: Gustavo Paim Valença / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-27T03:13:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_MessiasBorges_D.pdf: 3755682 bytes, checksum: 72327362a309714d684e96006fda4982 (MD5) Previous issue date: 1996 / Resumo: Catalisadores de Ag/¿gama¿ ¿ 'Al IND. 2¿¿O IND. 3¿ foram preparados pelo método de impregnação incipiente usando como precursor o sal 'Ag¿¿N¿¿O IND. 3¿, alterando variáveis de processo que foram: teor metálico de 1.0, 10.0 e 20.0%; pH 1.0, 5.0 e 10.0; granulometria da alumina 60.0 a 100.0 mesh e 100.0 a 200.0 mesh; temperatura de secagem 373 K, 398 K e 413 K; tempo de redução 2.0, 4.0 e 6.0 h e fluxo de hidrogênio 20.0, 40.0 e 60.0 centímetros cúbicos/min. Estas variáveis foram combinadas dentro de uma estrutura multivariada de planejamento de experimentos, utilizando-se um arranjo ortogonal 'L IND. 18¿ do Método de Taguchi operando a dois e três níveis. A caracterização dos catalisadores foi feita utilizando-se Microscopia Eletrônica de Varredura, Espectroscopia de Fotoelétrons Excitados por Raios-X (XPS), Difração de Raios-X, Espectrometria de Emissão Atômica, Porosimetria de Mercúrio, Picnometria de Hélio e Quimissorção de Oxigênio. Os testes de decomposição de Peróxido de Hidrogênio foram feitos utilizando-se aparelhagem volumétrica. Como variáveis resposta foram estudadas: densidade real, área superficial específica, distribuição do tamanho de poros, volume de poros, área metálica, diâmetro médio de partículas metálicas, dispersão do metal, taxa de giro, tamanho médio de grãos cristalinos, velocidade inicial e número de sítios ativos. O teor de metal foi a variável mais influente sobre todas as variáveis resposta estudadas. A granulometria se mostrou influente sobre a densidade real, taxa de giro e número de sítios ativos. O tempo de redução se mostrou influente sobre a área metálica, tamanho de partículas, número de sítios ativos e velocidade inicial. As demais variáveis de processo se mostram pouco influentes sobre as variáveis resposta estudadas. Os catalisadores preparados com 1.0% de Ag apresentaram partículas metálicas com diâmetro médio inferiores a 10.0 nm e as análises de XPS mostraram que estas partículas são oxidadas a 'Ag IND. 2¿¿O¿ , e não apresentam atividade catalítica na decomposição de 'H IND. 2¿¿O IND. 2¿. Os catalisadores preparados com 10.0 e 20.0% de metal apresentaram partículas metálicas com diâmetros médios na faixa de 20.0 a 60.0 nm e 40.0 a 130.0 nm respectivamente e apresentaram atividade catalítica na decomposição de 'H IND. 2¿¿O IND. 2¿. A Microscopia Eletrônica de Varredura mostrou que as partículas metálicas sobre a superfície do suporte apresentam-se na forma de placas e bastonetes. o método de Taguchi mostrou-se prático nas atividades de preparação, análise e interpretação dos resultados / Abstract: The silver (Ag/¿gama¿-'Al IND. 2¿¿O IND. 3¿ were prepared by incipient impregnation method usign the salt 'Ag¿¿N¿¿O IND. 3¿ how a precursory, changing some process variables that were: Ag¿s loading, 1.0, 10.0 and 20.0%; pH, 1.0, 5.0 and 10.0; alumina granulometry, 60-100 mesh and 100-200 mesh; drying temperature, 373, 398 and 413 K; drying time, 1.0, 2.0 and 3.0 hours; reduction temperature 473, 573 and 673 K; reduction time, 2.0, 4.0 and 6.0 hours; and hydrogen flow, 20.0, 40.0 and 60.0 centímetros cúbicos/min. These variables were combined inside a multivaried structure of experimental design, using a orthogonal array 'L IND. 18¿ of Taguchi¿s Method operating at two and three levels. The catalysts characterization was done using the Scanning Electron Microscopy (SEM), X-ray Photoelectron Spectroscopy (XPS), X-ray Diffraction, Atomic Emission Spectroscopy, Chemisorption. Mercury Intrusion Methods, Helium Pycnometry and Oxygen Hydrogen peroxide's decomposition tests were made using volumetric apparatus. The studied response variables were: true density, specific surface area, pore size-distribution, pore volume, metallic area, metallic particles' average diameter, metal dispersion, tumover frequency, crystalline grains' average size; initial velocity and active sites number ... Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Doutorado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Doutor em Engenharia Química

Orientador: Mario de Jesus Mendes / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-25T16:37:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Santos_OneliaAparecidaAndreodos_D.pdf: 7187494 bytes, checksum: 59d061919a5fb51e361e142fe73559c5 (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: Foram preparados pelo método da mistura química (sol-gel) catalisadores de rutênio-alumina, rutênio-estranho-alumina, e rutênio-ferro-alumina, e pelo método da impregnação catalisadores de rutênio, rutênio-estanho e platina suportados em dióxido de titânio, para uso na hidrogenação do ácido oléico, em fase líquida. Os catalisadores preparados foram caracterizados pro Medida de Área superficial (B.E.T.), Análise Termogravionétrica (TGA), Redução a Temperatura Programada (TPR) e Análise por Microscopia Eletrônica de Varredura. Os resultados da Análise Termogravionétrica mostraram que os catalisadores sol-gel apresentam uma perda lenta e contínua de massa, por decomposição dos precursores e sobretudo dos resíduos orgânicos, até temperaturas de calcificação de cerca '900 GRAUS¿C, enquanto que nos catalisadores suportados este processo de perda de massa termina a temperaturas muito baixas. Os resultados da Medida da Área Superficial mostraram que os catalisadores sol-gel calcinados suportados em óxido de titânia, também calcinados, possuem áreas superficiais especificas baixas, da ordem de 15 'm POT. 2¿/g, devidas á baixa porosidade do suporte. Estes resultados estão de acordo com os dados da literatura, e são confirmados pelos resultados da análise por Microscopia Eletrônica de Varredura, segundo os quais os catalisadores sol-gel são formados por micropartículas (porosas) aglomeradas em macropartículas com dimensões da ordem de 30 'mu¿m e com uma estrutura macroporosa... Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: Ruthenium-alumina, ruthenium-tin-alumina and ruthenium-iron-alumina catalysts, prepared by the complexing agent-assisted sol-gel (chemical mixing) method, and ruthenium, ruthenium-tin and platinum catalysts, supported on titanium dioxide, prepared by impregnation method, were used in the liquid phase hydrogenation of oleic acid. The prepared catalysts were characterized by Surface Area Measurements (B.E.T.), Thermogravimeric Analysis (TGA), Temperature Programmed Reduction (TPR) and Scanning Eletronic Microscopy (SEM). The results of the Thermogravimetric Analysis show that the sol-gel catalysts present a slow and continuous loss of mass, due decomposition of the precursors and mainly of the organic residues. This loss of mass occourred until calcinations temperatures of about ¿900 DEGREES¿C, while that in the supported catalysts the loss of mass loss finished at lower temperatures. The results of the surface area measurements showed that the sol-gel calcined catalysts present specific surface area of the order of 400 'm POT. 2¿/g. However calcined catalysts supported on oxide titanium showed a lower specific surface areas (15 'm POT. 2¿/g), due to the low porosity the support. These results are in accordance with results given in literature, and were confirmed by the results of the scanning electronic microscopy analysis, demonstrating that the sol-gel catalysts have a macroporous structure which is formed by microparticles (porous) agglomerated in macroparticles with size around of 30 'mu¿m... Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Doutorado / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Regina Buffon / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T15:58:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Campos_JoseDanielRibeirode_D.pdf: 4250480 bytes, checksum: b3118a291b7ace284d7cc6991666bf45 (MD5) Previous issue date: 2003 / Doutorado