Orientador: Elizabete Jordão / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-25T16:59:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Coupe_JulioEduardoNogueira_M.pdf: 3513602 bytes, checksum: 36c28624ac21eaf943b1559f4955fccb (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: O Citral, um membro da família dos aldeídos 'alfa¿, 'beta¿ insaturados pode, por hidrogenação levar a uma extensa gama de produtos, dentre os quais o geraniol e o nerol, que são importantes compostos empregados na indústria de cosméticos. Recentemente o geraniol tem obtido destaque na industria farmacêutica, onde tem sido empregado com êxito em pesquisas contra tumores malignos, e quanto a sua ação bactericida. A hidrogenação seletiva do citral foi estudada em presença do sistema catalítico Rh-Sn/Si¿O IND. 2¿. Os catalisadores foram preparados utilizando o método de preparação de reação controlada à superfície(CSR) por via organometálica, o método de impregnação sucessiva e o método de co-impregnação. O emprego de métodos de impregnação sucessiva e de co-impregnação para a preparação de catalisadores Rh-Sn/¿SI¿¿O IND. 2¿ para a hidrogenação do Citral não foram, até onde investigadas, encontrados na literatura. A adição do promotor Sn através de seu cloreto ou pelo complexo organometálico tetrabutilestanho aumentou a seletividade do catalisador Rh/¿SI¿¿O IND. 2¿ a álcoois insaturados, geraniol e nerol, com decréscimo da atividade do mesmo. O catalisador preparado via (CSR) mostrou uma seletividade a álcoois bi-insaturados muito alta, sendo esta atribuída principalmente ao caráter ácido do estanho e à presença de fragmentos alquil na superfície metálica do catalisador... Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: Citral, a member of 'alfa¿, 'beta¿ unsaturated aldehydes, is able by hidrogenation, to lead to an extensive number of products, like geraniol and nerol. They are important compounds in the field of fine chemicals, particularly in the cosmetics industry. More recently, geraniol has also been outlined in the pharmaceutical industry, where it has been successfully used in tumor research and as a bactericidal agent. In this work, the selective hydrogenation of Citral has been studied over Rh-Sn/¿SI¿¿O IND. 2¿. The catalysts have been prepared by using the controlled surface reaction (CSR) technique, co-impregnation and successive methods. Apart from the former, the other methods, as far as it has been known, have ever not been found in the literature for this system. The addition of tin as a promoter by means of its salt precursor or its organometallic comples rose the 'Rh/¿SI¿¿O IND. 2¿ catalyst selectivity to unsaturated alcohols, geranol and nerol, with a sharp drop in activity. The catalysts prepared by CSR showed a high selectivity to unsaturated alcohols. It has been attributed mainly to the tin acid character and the presence of alkyl fragments on the catalyst metal surface. The catalyst prepared by successive impregnation, in which the promoter was formerly added, did not show a good selectivity to the desired products as that reached by the others... Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Mestrado / Sistema de Processos Quimicos e Informatica / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Antonio Jose Gomez Cobo, Dominique Richard / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-24T21:32:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Moura_AdlerGomes_M.pdf: 3263047 bytes, checksum: da25a34b0978443f327a8dddaeb813dd (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: O presente trabalho tem o objetivo de estudar a influência do Ti sobre as propriedades de catalisadores à base de Ru, empregados na hidrogenação parcial do benzeno a ciclohexeno. Para tanto, catalisadores de Ru suportados em 'TI¿¿O IND. 2¿ e ¿AL IND. 2¿¿O IND. 3¿ foram preparados, a partir da impregnação incipiente dos suportes com solução aquosa de 'RU¿¿CL IND. 3¿. O sistema catalítico Ru/¿AL IND. 2¿¿O IND. 3¿ foi aditivado com diferentes teores de Ti, enquanto o sistema 'RU¿/¿TI¿¿O IND. 2¿, por sua vez, foi ativado a diferentes temperaturas de redução sob 'H IND. 2¿. Os catalisadores preparados foram caracterizados através de diversas técnicas físicas e químicas, tendo seus desempenhos avaliados na reação de interesse. A reação foi conduzida sob pressão de 'H IND. 2¿ de 5,0 Mpa e à temperatura de '100 GRAUS¿C, utilizando-se um reator do tipo ¿slurry¿ e metilciclohexano como solvente. Os resultados experimentais revelam que a adição de Ti ao sistema 'RU¿/¿AL IND. 2¿¿O IND. 3¿ aumenta a atividade catalítica e o rendimento em ciclohexeno, notadamente para baixos teores do aditivo. No caso dos sistemas 'RU¿/¿TI¿¿O IND. 2¿, a temperatura de ativação de '300 GRAUS¿C conduz ao melhor desempenho catalítico, frente aos catalisadores ativados a '150 GRAUS¿C, '250 GRAUS¿C, '400 GRAUS¿C e '500 GRAUS¿C¿ assim como quando comparado com o sistema 'RU¿/¿AL IND. 2¿¿O IND. 3¿ ativado a '300 GRAUS¿C / Abstract: The main objective of this work is to study the Ti influence over the properties of Ru catalysts, used in partial hydrogenation of benzene to cyclohexene. Thus, 'TI¿¿O IND. 2¿ and 'AL IND. 2¿¿O IND. 3¿-supported Ru catalysts were prepared by incipient support impregnation with aqueous solution of 'Ru¿¿CL IND.3¿. 'RU¿/¿AL IND. 2¿¿O IND. 3¿ catalytic system was prepated in various Ti contents, whilst 'RU¿/¿TI¿¿O IND. 2¿ system was activated in different reduction temperatures under 'H IND. 2¿ atmosphere. Prepared catalysts were characterized through several chemical and physic techniques, thus evaluating their performance in the reaction of interest. Reaction was carried out under 5,0 MPa 'H IND. 2¿ pressure and at temperature of '100 DEGREES¿C, in an agitated reactor using metylcyclohexane as solvent. The experimental results show that the Ti addition into the 'RU¿/¿AL IND. 2¿¿O IND. 3¿ system increases catalytic activity and the maximum cyclohexene yield, specially for low additive contents. For the 'RU¿/¿TI¿¿O IND. 2¿ systems, the activation temperature of '300 DEGREES¿C led to the best catalytic performance (higher cyclohexene yields), when compared to '150 DEGREES¿C, '250 DEGREES¿C, '400 DEGREES¿C AND '500 DEGREES¿C activated catalysts in the series, and when compared to the 'RU¿/¿AL IND. 2¿¿O IND. 3¿ systems, activated at '300 DEGREES¿C... Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Mestrado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Mario de Jesus Mendes / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-25T16:37:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Santos_OneliaAparecidaAndreodos_D.pdf: 7187494 bytes, checksum: 59d061919a5fb51e361e142fe73559c5 (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: Foram preparados pelo método da mistura química (sol-gel) catalisadores de rutênio-alumina, rutênio-estranho-alumina, e rutênio-ferro-alumina, e pelo método da impregnação catalisadores de rutênio, rutênio-estanho e platina suportados em dióxido de titânio, para uso na hidrogenação do ácido oléico, em fase líquida. Os catalisadores preparados foram caracterizados pro Medida de Área superficial (B.E.T.), Análise Termogravionétrica (TGA), Redução a Temperatura Programada (TPR) e Análise por Microscopia Eletrônica de Varredura. Os resultados da Análise Termogravionétrica mostraram que os catalisadores sol-gel apresentam uma perda lenta e contínua de massa, por decomposição dos precursores e sobretudo dos resíduos orgânicos, até temperaturas de calcificação de cerca '900 GRAUS¿C, enquanto que nos catalisadores suportados este processo de perda de massa termina a temperaturas muito baixas. Os resultados da Medida da Área Superficial mostraram que os catalisadores sol-gel calcinados suportados em óxido de titânia, também calcinados, possuem áreas superficiais especificas baixas, da ordem de 15 'm POT. 2¿/g, devidas á baixa porosidade do suporte. Estes resultados estão de acordo com os dados da literatura, e são confirmados pelos resultados da análise por Microscopia Eletrônica de Varredura, segundo os quais os catalisadores sol-gel são formados por micropartículas (porosas) aglomeradas em macropartículas com dimensões da ordem de 30 'mu¿m e com uma estrutura macroporosa... Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: Ruthenium-alumina, ruthenium-tin-alumina and ruthenium-iron-alumina catalysts, prepared by the complexing agent-assisted sol-gel (chemical mixing) method, and ruthenium, ruthenium-tin and platinum catalysts, supported on titanium dioxide, prepared by impregnation method, were used in the liquid phase hydrogenation of oleic acid. The prepared catalysts were characterized by Surface Area Measurements (B.E.T.), Thermogravimeric Analysis (TGA), Temperature Programmed Reduction (TPR) and Scanning Eletronic Microscopy (SEM). The results of the Thermogravimetric Analysis show that the sol-gel catalysts present a slow and continuous loss of mass, due decomposition of the precursors and mainly of the organic residues. This loss of mass occourred until calcinations temperatures of about ¿900 DEGREES¿C, while that in the supported catalysts the loss of mass loss finished at lower temperatures. The results of the surface area measurements showed that the sol-gel calcined catalysts present specific surface area of the order of 400 'm POT. 2¿/g. However calcined catalysts supported on oxide titanium showed a lower specific surface areas (15 'm POT. 2¿/g), due to the low porosity the support. These results are in accordance with results given in literature, and were confirmed by the results of the scanning electronic microscopy analysis, demonstrating that the sol-gel catalysts have a macroporous structure which is formed by microparticles (porous) agglomerated in macroparticles with size around of 30 'mu¿m... Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Doutorado / Mestre em Engenharia Química

Orientadores: Antonio Jose Gomez Cobo, Gilberto Marques da Cruz / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-24T02:01:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 SoaresNeto_TuribioGomes_D.pdf: 6349003 bytes, checksum: d1523b1c1768b3377b9c7df6bce40b7d (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: Catalizadores Ir/'Al IND. 2¿'O IND. 3¿, com teores metálicos de 12,5%, 22% e 30% foram preparados pelo método das impregnações sucessivas incipientes, a partir de três aluminas, sintetizadas no LCP ¿ INPE, apresentando estruturas porosas diferentes. Uma solução de 'H IND. 2¿Ir'Cl IND. 6¿.0,6N HCl foi utilizada como precursor metálico. Durante as etapas sucessivas de impregnação acompanhou-se a evolução de propriedades texturais do suporte e dos materiais intermediários, tais como área específica total, volume específico e distribuição de poros, área metálica específica, tamanhos de partículas metálicas e resistência mecânica. Os catalisadores contendo 30% de metal foram avaliados na reação de decomposição de hidrazina, em um sistema micropropulsivo para satélite, verificando-se a influencia das diferentes propriedades texturais desses materiais sobre os seus desempenhos. Comparou-se os resultados destes testes com o do catalisador comercial Shell 405. A porosidade e cristalinidade do suporte alumina apresentaram um papel importante na evolução das propriedades destes catalisadores, durante os testes no microcompulsor. Dos métodos de preparação das aluminas utilizando neste trabalho, aquele que conduziu ao melhor compromisso ente desempenho do catalisador e evolução de suas propriedades foi o da síntese com adição de polímeros. Catalisadores bimetálicos Ir-Ru//'Al IND. 2¿'O IND. 3¿, com teores de 2 a 10% de metal, foram preparados pelo método da coimpregnação incipiente, a partir de um alumina comercial e de soluções precurssoras metálicas de 'H IND. 2¿Ir'Cl IND. 6¿ e Ru'Cl IND. 3¿ ...Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: Ir/'Al IND. 2¿'O IND. 3¿catalysts with 21,5%, 22% and 30% fo metal loading were prepared by usisng sucessive impregnations incipient wetness method from three alumina with different porous structures, made at the INPE-LCP laboratory. A 'H IND. 2¿Ir'Cl IND. 6¿.0,6N HCl solution was utilized as metal procursor. During the sucessive imprognations incipient wetness step, the texture specific surface, specific volume of porous and distribution, metallic specific surface, size of metallic particles and mechanic resistance. The catalysts with 30% of metal loading were evaluated in satellite thrust in the hydrazine decomposition reaction, and verifying the influence or different texture properties of theses materials, in the thrust test performance. The test results were compared with performance of a Shell 405 catalyst. The alumina porosity and crystallinity have a important role in the evolution of the catalysts properties, during he thrust test. Among the preparation methods of aluminas that was used in this work, the one that led to the best correlation between caralysts performance and properties evooution, its was the polymer addition method. Ir-Ru//'Al IND. 2¿'O IND. 3¿ bimetallic catalysts with 2% and 10 % of metal loading were prepared by using co-impregnation incipient wetness method, from commercial alumina and de 'H IND. 2¿Ir'Cl IND. 6¿ and Ru'Cl IND. 3¿.was utilized as metal procecursor ...Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Doutorado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Doutor em Engenharia Química