Orientador: Marcos Rivail da Silva. / Dissertação (mestrado) - Universidade Regional de Blumenau, Centro de Ciências Exatas e Naturais, Programa de Pós-Graduação em Química.

Orientador: Maria Valnice Boldrin Zanoni / Banca: Jeosadaque José de Sene / Banca: Manoel Lima de Menezes / Banca: Marcos Roberto de Vasconcelos Lanza / Banca: Christiane de Arruda Rodrigues / Resumo: Na primeira etapa deste trabalho, o comportamento cromatográfico do corante Disperso Dispersol Black CVS, e seus componentes isolados, foi investigado através do uso da técnica de cromatografia líquida de alta eficiência com detector de arranjo de diodos. A análise do cromatograma evidenciou a presença de 3 corantes dispersos distintos presentes na amostra comercial de CVS e identificados como sendo Laranja CVS, Violeta CVS e Azul CVS. A separação das espécies foi otimizada através do estudo da composição e da proporção da fase-móvel, da temperatura da coluna e da vazão da fase móvel. As melhores condições foram estabelecidas como sendo a fase móvel acetonitrila/água na proporção de 85:15, a temperatura da coluna de 40 °C e vazão de 1,0 mL min1. Nestas condições, os corantes Laranja CVS, Violeta CVS e Azul CVS, presentes na formulação comercial do corante Disperso Dispersol Black CVS, foram identificados pelos tempos de retenção e pelas bandas de máxima absorção e são caracterizados em 5,7 minutos e 430 nm, 7,3 minutos e 562 nm e 9,3 minutos e 592 nm, respectivamente. Com intuito de desenvolver uma metodologia analítica para detecção destes corantes em amostras ambientais, curvas analíticas das espécies foram traçadas e o método caracterizou-se como adequado para a análise de traços dessas substâncias em amostras reais. O perfil eletroquímico das espécies foi também investigado e em meio de acetonitrila foi possível estabelecer possíveis rotas metabólicas de oxidação e redução para estes corantes. A degradação fotoeletrocatalítica do corante CVS em meio aquoso foi investigada em eletrodos de filmes finos de Ti/TiO2 e os parâmetros inerentes à técnica foram estudados. Os resultados apresentaram-se satisfatórios para a remoção de cor e degradação destas espécies. / Abstract: In the first step of this work the chromatographic behavior of the Dispersol Black CVS Disperse dye and their isolated species were investigated by High Performance Liquid Chromatography with diode array detection. The chromatogram showed 3 Disperse dyes that are unlike and are present in the CVS commercial sample. The dyes were identified as Laranja CVS, Violeta CVS and Azul CVS. The species were separated and the chromatographic conditions were optimized to the mobile-phase, column temperature and mobile phase flow rate. The best conditions were established as acetonitrile/water 85:15, the oven temperature was 40 °C and flow rate was 1.0 mL min-1. In these conditions the Laranja CVS, Violeta CVS and Azul CVS present in the commercial sample of Dispersol dye were identified by the retention time and wavelength and are characterized in 5.7 minutes and 430 nm to Laranja CVS, 7.3 minutes and 562 nm to Violeta CVS and finally 9.3 minutes and 592 nm to Azul CVS. The aim of this work was develop a sensible and selective method to identify and quantify these species in environmental samples by analytical curves and was possible to conclude that the chromatographic method was satisfactory for this purpose. The electrochemical behavior of these dyes was investigated in acetonitrile and water media and was possible to establish the oxidative and reductive metabolic routes as model for this kind of dye. The photoelectrocatalysis of CVS dye in aqueous media was studied by using Ti/TiO2 thin films photoanodes. The results showed total color removal and 61% of mineralization. In addition, The effluent treated by the photoelectrocatalytic method showed a much lower mutagenicity compared to the effluent treated by the conventional chemical chlorination method. / Doutor

Orientador: Marcos Rivail da Silva. / Dissertação (mestrado) - Universidade Regional de Blumenau, Centro de Ciências Exatas e Naturais, Programa de Pós-Graduação em Química.

Orientador: Paulo Mitsuo Imamura / tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-22T11:30:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Santiago_GilvandeteMariaPinheiro_D.pdf: 4990646 bytes, checksum: c7b673906d3e9a4d771dd2f86e838dd1 (MD5) Previous issue date: 1997 / Doutorado

Orientador: Adilma Pippa Scamparini / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-27T06:14:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Druzian_JaniceIzabel_D.pdf: 36751989 bytes, checksum: 1519ea355c0af1b0093364b4a0c9ac03 (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: Três novos biopolímeros extracelulares obtidos por fermentação aeróbica de Rhizobium "NFB", "RFB" e Bradyrhizobium "79" foram desenvolvidos. Meio (O,I % de extrato de levedura, 0,02 % de MgS04.7H20, O,I % de K2HP04) com 10% de sacarose foi usado para a produção dos EPS 79 e RFB, e com 3% de manitol para NFB. NFB e RFB foram fermentados por 10 dias, e 79 por 14 dias, a 30°C. A produção máxima de RFB e EPS 79 foi 2,7 g/L, e de EPS NFB foi 1,7 g/L. Após isolamento das células, a proteína representou em média 2,5% dos EPS, e foi separada com TCA. CLAE-CE-1R com colunas TSK-30 e 40 XL foi usado, e pesos moleculares (PM) na ordem de 106D foram obtidos. A dependência do PM do EPS 79 em relação ao tempo de fermentação também foi testada. [a]D20= 0° , +170°, +85° foram obtidos para os EPS 79, RFB e NFB, respectivamente...Observação: O resumo, na integra, podera ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: Three new extracellular biopolymers obtained by aerobic fennentation from the Rhizobium strains "NFB", "RFB" and Bradyrhizobium strain "79" were developed. Medium I (0.1 % yeast extract, 0.02 % MgSO4.7H2O, 0.1 % K2HPO4) with 10% sucrose was used for the production of RFB and 79 EPS, and with 3% mannitol for NFB. NFB and RFB were fennented for 10 days, and 79 for 14 days, at 30°C. To RFB and 79 EPS the maximal production of EPS was 2.7 g/L, and for 79 NFB EPS it was 1.7 g/L. After cell isolation, protein represented on average 2.5 % of the EPS, and was separated using TCA. HPLC-SEC-Rl with the columns TSK-30 and 40 XL, was used, and molecular weight (MW) to the order of 106D were obtained. The dependence ofthe 79 EPS on MW in relation to the fermentation time, was also tested. [ab2O = 0° , +170° and +85° were obtained for the 79 EPS, RFB and NFB, respectively...Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations. / Doutorado / Doutor em Ciência de Alimentos

Orientador: Francisco Maugeri Filho / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-28T13:58:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 MendietaTaboada_OscarWilfredo_D.pdf: 3397238 bytes, checksum: 8243a0d1bddbb861b7b178e0b0db9d27 (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: As lipases (EC 3.1.1.3) são um grupo de enzimas com diversas aplicações na indústria farmacêutica, de química fina, óleoquímica e alimentar. Estas enzimas ocorrem em animais e plantas e podem ser produzidas por microrganismos como fungos e bactérias. A recuperação e purifica São destas enzimas para serem utilizadas como biocatalisadores têm sido feita por diferentes métodos, entre eles, a cromatografia. O presente trabalho trata sobre a produção e purificação de lipase do fungo Geotrichum sp. A produção de lipase foi realizada em meio complexo composto por água de maceração de milho (5%), nitrato de amônio (0,5%) e óleo de oliva (1 %), obtendo-se valores elevados de atividade lipolítica em tomo de 20 U/mL. A recuperação da lipase presente no caldo de fermentação foi feita 'com Butyl Sepharose. As condições mais adequadas para a adsorção de lipase na resina hidrofóbica foram concentração de cloreto de sódio 2M e pH 7, sendo a eluição efetuada com tampão fosfato de sódio 10 mM, pH 7. Estudou-se a cinética de adsorção e foram determinadas as isotermas de adsorção a diferentes concentrações de cloreto de sódio, na faixa de 0,5M a 2M, obtendo-se as constantes cinéticas Qm e k1 através do ajuste dos valores experimentais à equação de Langmuir. Os valores das constantes kl e k2 (kd=k21k1) foram obtidos por ajuste dinâmico utilizando o método de Runge-Kutta de 4a ordem. As constantes cinéticas foram utilizadas para simulação de curvas de ruptura, que foram comparadas com curvas de ruptura experimentais obtidas por injeção do caldo bruto de fermentação contendo diferentes teores de cloreto de sódio, em coluna cromatográfica de Butyl Sepharose montada num FPLC. O grau de ajuste entre as curvas experimentais e as simuladas foi bom. Finalmente, foi realizada a simulação e a otimização do processo CARE ("Continuous Adsorption Recycle Extraction"), utilizando as constantes cinéticas de adsorção da lipase sobre Butyl Sepharose determinadas experimentalmente, obtendo-se faixas de operação que permitem ter rendimento (recuperação da enzima) em torno de 60% e fator de purificação de 14 vezes, mas o fator de concentração é baixo. Estes resultados indicam o potencial de aplicação do processo para purificação de lipase. / Abstract: Lipases (EC 3.1.1.3) are a group of enzymes with diverse applications in the phannaceutical, fine chemistry, oil chemistry and food industries. These enzymes occur in animals and plants and can be produced by microorganisms such as fungi and bacteria. The recovery and purificationofthese enzymes for being used as biocatalysts have been carried out by different methods, among them, chromatography. The present work deals with the production and purification of lipase from Geotrichum sp. fungi. The production of lipase was carried out in a complex medium composed of com steep liquor (5%), ammonium nitrate (0,5%) and olive oil (1 %). The values obtained for the lipolytic activity were around 20 U/mL. The recovery of lipase present in the fermentation broth was made using Butyl Sepharose. The best conditions for the lipase adsorption in the hydrophobic resin were a 2M sodium chloride concentration and pH 7, being the elution effected with a 10 mM sodium phosphate buffer at pH 7. Adsorption kinetics was studied and the adsorption isotherms were determined at different sodium chloride concentrations, in the range of 0,5M to 2M. The kinetic constants Qm and kd were obtained by fitting the experimental values to the Langmuir equation. The constant values kl and k2 (kd=k2/kl) were obtained by dynamic fitting using the 4th order Runge-Kutta method. The kinetic constants were used for breakthrough curves simulation, and were compared with experimental breakthrough curves obtained by injection of the fennentation raw broth containing different sodium chloride contents, in a Butyl Sepharose chromatographic column assembled in a FPLC. The degree of the fit between the experimental curves and the simulated ones was good. Finally, the CARE process ("Continuous Adsorption Recycle Extraction") simulation and optimization was carried out using the kinetic constants of lipase adsorption on Butyl Sepharose determined experimentally. Operation ranges obtained allow yields (recovery of the enzyme) around 60% and a high purification factor (14 times), but the concentration factor is low. These results indicate a process application promising potential for lipase purification. / Doutorado / Doutor em Engenharia de Alimentos

Orientadores: Lauro Tatsuo Kubota, Ileana Fachin / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-24T23:42:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Santos_AntoniodeSantana_M.pdf: 2574158 bytes, checksum: ca253cea4dc7812757a68db386cb881f (MD5) Previous issue date: 1999 / Mestrado

Orientadores: Lireny Ap. G. Gonçalves, Walter Esteves / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-25T10:29:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Grimaldi_Renato_D.pdf: 6275392 bytes, checksum: 6a5c1705043f14df6e183bde7d1dd2cd (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: Frações de óleos de palma (PO) e palmiste (PKO) nas proporções 100/0, 80/20, 60/40, 50/50, 40/60, 20/80 e 0/100 foram submetidas ao processo de interesterificação química, em escala laboratorial, nas condições otimizadas de 0,4% de metóxido de sódio, 100°C e 20 minutos de reação sob vácuo e agitação intensa. Após purificação, estas frações foram avaliadas em termos de vários parâmetros como composição triacilglicerídica, composição em ácidos graxos no carbono 2, conteúdo de, gordura sólida, "yield value", microscopia dos cristais e perfis de fusão e cristalização. Observou-se a formação de misturas eutéticas nas frações lipídicas, atenuadas pela reação de interesterificação e comprovadas pelos métodos matemáticos e através dos diagramas de curvas de iso-sólidos e iso-consistência. Valores de "yield value" a temperatura de 20°C para as frações PO/PKO 80/20 e 60/40 variaram de 449,3 e 489,3 g/cm2 para 2281,9 e 3058 g/cm2 após a reação de interesterificação, evidenciando a grande melhoria da plasticidade. Para estas mesmas frações, de alta incompatibilidade antes da interesterificação, observou-se grande diminuição da área média dos cristais a 25 °c, sendo que áreas de 2903 e 5940 µm2 foram reduzidas para 684 e 310µm2 após a reação de interesterificação. Os perfis de fusão e de cristalização analisados por calorimetria de varredura diferencial (OSC) mostraram aumento da intersolubilidade entre as frações lipídicas interesterificadas, com maior definição de cristalização na região mais insaturada. Após análise dos parâmetros, pode¬ se sugerir industrialmente o uso das frações PO/PKO 80/20 e 60/40 como base para formulação de produtos com baixo teor de isõmeros trans, para diferentes aplicações / Abstract: Fractions of palm oil (PO) and palm kemel oil (PKO), in different proportions PO/PKO (100/0, 80/20, 60140, 50/50, 40/60, 20/80, 0/100) were submitted to chemical interesterification in laboratorial scale, under optimized conditions (0.4% sodium methoxide, 100° C, 20 minutes) under vacuum and intense agitation. After purification, these fractions were evaluated regarding to triacylglyceride composition, sn-2 fatty acid composition, solid fat content, yield value, crystal microscopy, melting and crystallization profiles. The formation of eutectic mixtures observed in lipid fractions, were attenuated by the interesterification reaction and proved through mathematical models and by isosolid and isoconsistency curves. Yield values at 20° C for the fractions PO/PKO 80/20 and 60/40 ranged from 449.3 and 489.3 g/cm2 to 2281.9 and 3058 g/cm2 after the interesterification reaction, evidencing a great plasticity improvement. For these fractions of high incompatibility before the interesterification, a great mean area reduction of the crystals at 25° C was observed, ranged from 2903 and 5940 µm2 to 684 and 310 µm2 after the interesterification reaction. The melting and crystallization profiles, analyzed by Differential Scanning Calorimetry (DSC) showed an intersolubility increase among the interesterified lipid fractions, with a greater crystallization definition in the more unsaturated region. After analyzing the parameters, it may be suggested the industrial use of the fractions PO/PKO 80/20 and 60/40 as a base for the formulation of products, with low trans isomers content, to different applications / Doutorado / Doutor em Tecnologia de Alimentos

Orientador : Carol Hollingworth Collins / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-13T23:43:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Coutrim_MauricioXavier_M.pdf: 5308908 bytes, checksum: 241fe40390d42cb1c51b71e14611e60a (MD5) Previous issue date: 1991 / Mestrado

Orientador : Isabel Cristina Sales Fontes Jardim / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T02:25:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Anazawa_TaniaAkiko_M.pdf: 4508581 bytes, checksum: 833b979ae17d73a3c7f4647fd9f2d2b4 (MD5) Previous issue date: 1992 / Mestrado