Os compostos seleno-carboidratos são intermediários úteis para a síntese de produtos naturais e também para estudos das rotas metabólicas nos seres vivos. Além disso, o átomo de selênio é um elemento traço e está presente nos aminoácidos selenocisteína e selenometionina. Serão apresentados os resultados obtidos para a síntese de 8 novos compostos do tipo seleno-carboidratos, partindo-se de diferentes monossacarídeos (D-xilose, D-ribose e D-galactose) ou do dissacarídeo sacarose e de disselenetos de dialquila e de difenila para a obtenção dos produtos. E ainda, serão apresentados os resultados obtidos durante o período de doutorado sanduíche. Nesse período, trabalhou-se na forma de tornar a síntese de compostos organosselênio menos agressiva ambientalmente. Assim, serão apresentados novos métodos para a síntese do complexo difenildisseleneto de zinco e de 8 exemplos de selenoésteres. As sínteses foram realizadas sob condições aquosas ou na ausência de solventes, de forma atomicamente econômica, de baixo custo energético e com tempos curtos de reação. / The seleno-carbohydrates compounds are useful intermediates for natural products synthesis and for metabolic studies. Furthermore, the selenium atom is a trace element and it is present in the selenocysteine and selenomethionine aminoacids. This work will present the results for the 8 new selenium-carbohydrates compounds synthesis. The reagents used were the monosaccharides (D-xilose, D-ribose e D-galactose), sucrose, dialkyl diselenides and the diphenyl diselenide. In addition, this work will present the results obtained during the PhD sandwich period. In this period, the work’s objective was to turn the organoseleno compounds synthesis an environmental ecofriendly pathway. Then, it will present the new methods to synthetize the diphenyldiselenide zinc complex and 8 examples of selenoesters. The reactions were realized under water or neat conditions, by atom efficiency, low energy costs and shorter times.

PESSOA, G. P. Avaliação de desreguladores endócrinos e do micropoluente colesterol em estações de tratamento de esgoto sanitário. 2012. 213 f. Tese (Doutorado em Engenharia Civil: Saneamento Ambiental) - Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2012. / Submitted by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2013-06-24T14:16:57Z No. of bitstreams: 1 2012_tese_gppessoa.pdf: 5376587 bytes, checksum: edc9dcc0e4fb6b981d7d2ec0061fa5df (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa(mmarlene@ufc.br) on 2013-06-28T17:31:36Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2012_tese_gppessoa.pdf: 5376587 bytes, checksum: edc9dcc0e4fb6b981d7d2ec0061fa5df (MD5) / Made available in DSpace on 2013-06-28T17:31:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2012_tese_gppessoa.pdf: 5376587 bytes, checksum: edc9dcc0e4fb6b981d7d2ec0061fa5df (MD5) Previous issue date: 2012-11-23 / Endocrine disruptors chemicals (EDCs), whose presence in sewage is mainly attributed to the natural hormones 17 -estradiol (E2) and estrone (E1) and to the synthetic one 17-ethinylestradiol (EE2), the main active ingredient of oral contraceptives, can cause a series of disturbances in the reproductive organs of humans and animals, since such compounds are not readily removed by biological processes of conventional treatment, being improperly released into water bodies. However, the above mentioned compounds are found at low concentrations (ng L -1/μg L -1) in aqueous environmental matrices, which make their detection and quantification an analytical challenge. Thus, an analytical methodology using gas chromatography coupled to mass spectrometry (GC/MS) was developed and optimized in order to evaluate the removal efficiency of EDs and the micropollutant cholesterol (CHOL) in wastewater treatment plants (WWTPs) from the Metropolitan Area of Fortaleza, as well as to detect them in surface waters. Acute and chronic ecotoxicity tests with effluents and EDs using the microcrustacean Daphnia magna as bioindicator. Five WWTPs were evaluated, which were divided in four types of technologies, namely: two WWTPs with facultative pond followed by maturation pond (FP+MP1 and FP+MP2), facultative pond (FP), activated sludge followed by chlorination step (AS+Cl) and upflow anaerobic sludge blanket reactor followed by chlorination step (UASB+Cl). The mean concentrations for micropollutants in effluents were: 557.4 ng.L-1 (E1), 144.4 ng.L-1 (E2), 266.4 ng.L-1 (E2-17A), 421.4 ng.L-1 (EE2) and 4691.9 ng.L-1 (CHOL). The maximum values obtained in surface water were: 212.75 ng.L-1 (E1), 256.25 ng.L-1 (E2) and 1175 ng.L-1 (CHOL). The estrogens E2-17A and EE2 were not detected. Regarding the EDs removal, the lowest removal efficiencies were found for low-rate systems (stabilization ponds) with 68.1% (FP+MP1), 79.9% (FP+MP2) and 54.0% (FP). The high-rate systems obtained satisfactory removal efficiency: 93.4% (LA+Cl), 95.4% (UASB+Cl). For CHOL, the best removal was obtained by the WWTP FP+MP2 with 94%, followed by the WWTPs AS+Cl (88%) and UASB+Cl (82%). No toxicity was detected in the effluent from the WWTP FP+MP2, however, in the effluents from FP+MP1 and FP, maximum EC50-48h was 61% and 57%, respectively. The toxicity level in the effluents from WWTPs UASB and AS was higher than that obtained in the influents. Probably, the toxicity increase was due to the presence of residual chlorine in the effluent since it was collected after the chlorination step. Concerning the chronic toxicity, significant effect in terms of reproduction (p <0.05) was detected only in the effluent from the WWTP FP+MP2 with NOEC (no observed effect concentration) of 20% and OEC (observed effect concentration) of 30%. In the effluents from the WWTPs AS+Cl and UASB+Cl, the OEC value for survival evaluation was 5%, evidencing the high toxicity. In the assay with a multielement estrogens solution, the survival chronic effect was not observed. However, there was a chronic effect in terms of sex change, showing values of NOEC and OEC of 2 and 4 μg.L-1, respectively. In terms of reproduction, NOEC was 4 μg.L-1 and CEO of 1 μg.L-1. Based on these results, it can be concluded that there is a need for optimization of WWTPs operational parameters in order to improve micropollutants removal efficiency. / Os desreguladores endócrinos (DEs), cuja presença em esgotos sanitários deve-se principalmente aos hormônios naturais 17 β-estradiol (E2) e estrona (E1) e ao sintético 17α-etinilestradiol (EE2), principal substância ativa do contraceptivo oral, podem causar uma série de distúrbios nos órgãos reprodutores dos seres humanos e animais, haja vista que tais compostos não são prontamente removidos por processos biológicos de tratamento convencionais, sendo lançados de forma inadequada em corpos d’água. No entanto, os compostos supramencionados se encontram em baixas concentrações (ng.L-1/μg.L -1) em matrizes ambientais aquosas, tornando sua detecção e quantificação um desafio analítico. Deste modo, buscou-se desenvolver e otimizar uma metodologia analítica utilizando a técnica de cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas (CG/MS) com o objetivo de avaliar a eficiência de remoção dos DEs e do micropoluente colesterol (CHOL) em Estações de Tratamento de Esgotos (ETEs) da Região Metropolitana de Fortaleza, assim como detectá-los em águas superficiais. Foram realizados ensaios de ecotoxicidade aguda e crônica com os efluentes e DEs, utilizando o microcrustáceo Daphnia magna como bioindicador. Foram avaliadas cinco ETEs, sendo quatro tipos de tecnologias, a saber: duas ETEs com lagoa facultativa seguida de lagoa de maturação (LF+LM1 e LF+LM2), lagoa facultativa (LF), lodos ativados seguido da etapa de cloração (LA+Cl) e reator de manta de lodo e fluxo ascendente seguido da etapa de cloração (UASB+Cl). As concentrações médias para os micropoluentes nos efluentes foram: 557,4 ng.L-1 (E1); 144,4 ng.L-1 (E2); 266,4 ng.L-1 (E2-17A); 421,4 ng.L-1 (EE2) e 4691,9 ng.L-1 (CHOL). Os valores máximos obtidos nas águas superficiais foram de: 212,75 ng.L-1 (E1); 256,25 ng.L-1 (E2) e 1175 ng.L-1 (CHOL). Os estrogênios E2-17A e EE2 não foram detectados. Com relação à remoção dos DEs, as menores eficiências de remoção foram encontradas para os sistemas de baixa taxa (lagoas de estabilização) com 68,1% (LF+LM1); 79,9% (LF+LM2) e 54,0% (LF). Os sistemas de alta taxa obtiveram eficiências de remoção satisfatórias: 93,4% (LA+Cl); 95,4% (UASB+Cl). Para o CHOL o melhor índice de remoção foi obtido na ETE LF+LM2 com 94%, seguida das ETEs LA+Cl (88%) e UASB+Cl (82%). Com relação à avaliação ecotoxicológica aguda, não foi detectada toxicidade no efluente proveniente da ETE LF+LM2, entretanto, nos efluentes da LF+LM1 e LF, a CE50-48h máxima foi de 61% e 57%, respectivamente. O nível de toxicidade nos efluentes das ETE LA+Cl e UASB+Cl foi maior que o obtido nos afluentes. Provavelmente, o aumento de toxicidade deve-se à presença de cloro residual no efluente, uma vez que este era coletado após a etapa de cloração. Tratando-se de toxicidade crônica, foi detectado efeito significativo em termos de reprodução (p < 0,05) apenas no efluente proveniente da ETE LF+LM2 com CENO (concentração de efeito não observado) de 20% e CEO (concentração de efeito observado) de 30%. Nos efluentes provenientes das ETE LA+Cl e UASB+Cl, o valor de CEO para a avaliação de sobrevivência foi de 5%, evidenciando a elevada toxicidade. No ensaio realizado com a solução multielementar de estrogênios, o efeito crônico de sobrevivência não foi observado, no entanto foi observado um efeito crônico em termos de mudança de sexo, apresentando valores de CENO e CEO de 2 e 4 μg.L-1, respectivamente. Em termos de reprodução, o CENO foi de 4 μg.L-1 e o CEO de 1 μg.L-1. Diante dos resultados obtidos, pode-se concluir que existe uma necessidade de otimização dos parâmetros operacionais das ETEs com o objetivo de melhorar a eficiência de remoção de micropoluentes.

AMORA, M. A. B. Extração de regras interpretáveis para o diagnóstico eficiente de transformadores de potência isolados a óleo a partir do aumento do espaço de atributos. 2013. 113 f. Tese (Doutorado em Engenharia Elétrica) - Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2013. / Submitted by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2014-01-02T13:31:15Z No. of bitstreams: 1 2013_tese_mabamora.pdf: 1603224 bytes, checksum: 76d94a291bd0ce4d3882598ff2b54e0f (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa(mmarlene@ufc.br) on 2014-01-07T18:25:46Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_tese_mabamora.pdf: 1603224 bytes, checksum: 76d94a291bd0ce4d3882598ff2b54e0f (MD5) / Made available in DSpace on 2014-01-07T18:25:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_tese_mabamora.pdf: 1603224 bytes, checksum: 76d94a291bd0ce4d3882598ff2b54e0f (MD5) Previous issue date: 2013 / This work proposes a new method for diagnosis of incipient faults in power equipment with insulation oil. It consists on a set of interpretable rules extracted from the concentrations of the dissolved gases in insulating oil, and the relationships between these concentrations. Using a Decision Tree (DT) with changes in the size of the input attributes for obtaining rules, the proposed method: (i) allows the user to know the rules that generated the diagnosis, (ii) bypasses limitations common to other methods (e.g. the existence of "no diagnosis" regions, and the occurrence of more than one possible diagnosis) and (iii) the accuracy in diagnosis of DGA (Dissolved Gas Analysis) data available in the literature. The proposed method is compared with other DGA standard methods: Gas Key, Rogers, Dornenburg and Duval´s Triangle. The performed comparison considered databases available in technical literature, including data from the IEC TC 10. The observed accuracy of the proposed method is above 94%. Comparatively, the Duval´s Triangle method presents accuracy between 83% and 88% for the considered databases. The method was also evaluated with respect to sensitivity to measurements errors of laboratory – the results are very promising, the proposed method shows a hit rate of 83% in comparison with a hit rate of 78% for the Duval´s Triangle method. This work has also been developed a method for simplified diagnostic of power equipments with insulated oil using physico-chemical data - the hit rates obtained were lower than those achieved with the proposed DGA, however close to those observed in DGA methods cited in the literature, as Rogers IEEE C57.104 - 2008, with the advantage of the data not depend on the availability of a gas chromatograph. / Este trabalho propõe um novo método de diagnóstico de falhas incipientes em equipamentos de potência com isolamento a óleo baseado em regras interpretáveis extraídas a partir das concentrações dos gases presentes e dissolvidos no óleo isolante e de relações entre essas concentrações não exploradas por outros métodos. Utilizando uma árvore de decisão (Decision Tree - DT) com modificações na dimensão dos atributos de entrada para a obtenção de regras, o método proposto: (i) permite que o usuário conheça as regras que geraram o diagnóstico, (ii) contorna limitações comuns a outros métodos (ex.: existência de regiões de “não-diagnóstico”, existência de mais de um diagnóstico possível) e (iii) apresenta percentual elevado de acerto no diagnóstico de dados de DGA (Dissolved Gas Analysis) disponíveis na literatura. O método proposto é comparado com outros métodos de DGA descritos em normas: Gás Chave, Rogers, Dörnenburg e Triângulo de Duval. Na comparação dos métodos foram utilizados bancos de dados com informações publicadas, entre eles os dados do IEC TC 10 que apresentam informações e diagnóstico de um comitê de especialistas. Os índices de acerto observados com o método proposto estiveram acima de 94%. Comparativamente, o Método do Triângulo de Duval apresenta índices de acerto entre 83% e 88%. O método também foi avaliado com relação à sensibilidade na ocorrência de erros nas medidas de laboratório, apresentando resultados comparativamente superiores (índice de acerto de 83% em comparação com 78% do Método do Triângulo de Duval). Também foi desenvolvido neste trabalho um método para o diagnóstico simplificado de equipamentos de potência com isolamento a óleo utilizando dados físico-químicos – os índices de acerto obtidos foram inferiores aos alcançados com o DGA proposto, porém próximos aos observados em métodos de DGA citados na literatura, como Rogers IEEE C57.104 – 2008, com a vantagem dos dados não dependerem da disponibilidade de um cromatógrafo.

Made available in DSpace on 2014-12-05T18:34:09Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) 127.pdf: 3534270 bytes, checksum: c1bdf88f61d63bd01129d24067de8c0d (MD5) Previous issue date: 2007 / Fundação Oswaldo Cruz. Instituto Nacional de Controle de Qualidade em Saúde / O óleo de andiroba é um produto natural extraído das sementes de Carapa guianensis Aubl. que é conhecida por ser repelente de insetos e de ter uma ação antiinflamatória. Trabalhos indicam que os tetranortriterpenóides presentes no óleo são responsáveis por estas ações. Uma metodologia analítica para a quantificação de tetranortriterpenóides em óleo de andiroba foi desenvolvida. Para tanto foi elaborado um método de preparo de amostra com extração em fase sólida e duas metodologias cromatográficas, uma por cromatografia líquida de alta eficiência e outra por cromatografia a gás de alta resolução. Para ovdesenvolvimento do método cromatográfico de CLAE utilizou-se um desenho experimental. O método de extração em fase sólida foi realizado com um suporte de sílica, utilizando clorofórmio para eluir os glicerídeos e uma mistura clorofórmio acetonitrila para eluir os tetranortriterpenóides. O método de cromatogradia líquida foi realizado em modo isocrático com fase móvel composta de água/acetonitrila/metanol 35:35:30, coluna C18 e detecção a 210 nm. O método de cromatografia em fase gasosa foi realizado em coluna de 95 por cento metil silicone com 5 por cento de fenil silicone e detecção em detector de ionização de chama. Para uso como referência na quantificação de tetranortriterpenóides, a 7- desacetoxi-7-oxogedunina, um tetranortriterpenóide, foi isolado através de técnicas diversas como a extração sólido-líquido e extração em fase sólida. A 7-desacetoxi-7- oxogedunina foi caracterizado por cromatografia a gás acoplada à espectrometria de massas, ressonância magnética nuclear e calorimetria exploratória diferencial. Com a 7-desacetoxi-7-oxogedunina como referência os dois métodos foram pré-validados, ambos apresentando bons resultados para os parâmetros de validação estudados. Este trabalho contribui para a vigilância sanitária do óleo de andiroba e de produtos derivados na medida que fornece uma metodologia de análise, para as substâncias tidas como responsáveis pelas ações farmacológicas deste óleo. / Crabwood oil is a natural product extracted from Carapa guianensis Aubl. seeds, its antiinflammatory and repellent properties must be due to the presence of tetranortriterpenoids in this oil.An analytical methodology for the determination of tetranortriterpenoids in crabwood oil was developed and a sample preparation method involving solid-phase extraction was also developed along with two chromatographic methods, one by high resolution gas chromatography and the other by high performance liquid chromatography. For the development of the HPLC method an experimental design was carried out.The solid-phase extraction method used silica as support, chloroform to elute glycerides and a mixture of chloroform and acetonitrile to elute tetranortriterpenoids. The liquid chromatography was carried out in isocratic mode with mobile ohase composition of water/acetonitrile/methanol 35:35:30, a C18 column and detection at 210 nm. Gas chromatography was carried out with a 95% methyl silicone 5% phenyl silicone column and flame ionization detection.7-desacetoxy-7-oxogedunin was isolated through methods such as solid-liquid extraction and solid-phase extraction, to be used as reference for the determination of tetranortriterpenoids by the analytical methods. 7-desacetoxy-7-oxogedunin was characterized by Gas Chromatography-Mass Spectrometry, Nuclear Magnetic Resonance and Differential Scanning Calorimetry.The use of 7-desacetoxy-7-oxogedunin as reference allowed the prevalidation of the two chromatographic methods developed. Both methods showed good performances in the validation parameters studied.This work contributes to the sanitary surveillance of the crabwood oil and related products since it presents analytical procedures for the determination of the class of substances considered to be responsible for this oil's pharmacological properties.

ARCANJO, M. R. A. Estudo da adsorção de Ácido Lático por cromatografia de troca iônica. 2014. 83 f. Dissertação (Mestrado em Engenharia Química) - Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2014 / Submitted by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2015-02-13T18:16:26Z No. of bitstreams: 1 2014_dis_mraarcanjo.pdf: 1635884 bytes, checksum: 6487de5def184dc5d02048292f68e7e5 (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa(mmarlene@ufc.br) on 2015-02-13T18:16:47Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_dis_mraarcanjo.pdf: 1635884 bytes, checksum: 6487de5def184dc5d02048292f68e7e5 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-02-13T18:16:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_dis_mraarcanjo.pdf: 1635884 bytes, checksum: 6487de5def184dc5d02048292f68e7e5 (MD5) Previous issue date: 2014-02-17 / Currently the demand for renewable fuels has increased a lot. Thus, biodiesel is an alternative to oil and its derivatives, since its production is cheaper, there is a reduction in emissions, and is considered a renewable energy. Due to government incentives that drive the production of biodiesel, such fuel has been produced on a large scale. Of all the raw material used for producing biodiesel via transesterification, 10 % in mass is converted into glycerin, excess demand and absorption capacity of the current markets. In this context, it is of fundamental importance to develop alternative technologies and innovative at the same time to consume this surplus of crude glycerin. The production of lactic acid by hydrothermal conversion of glycerol is an alternative that adds significantly to the productivity of the biodiesel industry value, besides the production of an organic acid that is widely used industrially. This organic acid exists as two optical isomers, D - lactic acid and L- lactic acid. Presently, it has become an important monomer in the plastics industry, and polymerized biodegradable plastics such as poly-L- lactic acid and copolymers of lactic acid. Therefore, there is a continued interest in a more efficient process for the production of lactic acid as well as for their recovery and purification. Thus, the aim of this study was to conduct a study on the adsorption of lactic acid (derived from the conversion of glycerol resulting from biodiesel production) by ion exchange by Amberlite IRA 67 and IRA 96. Different eluents were evaluated at various concentrations in order to obtain a higher efficiency in removing lactic acid adsorbents studied. From the breakthrough curves obtained with different concentrations of lactic power (60-302 g/L) acid the adsorption isotherms were constructed at temperatures of 30 °C, 40 °C and 60 °C. With data from lactic acid concentration for each condition studied, became the model fit the Langmuir adsorption isotherm. Studies on the purification column fixed bed with mono-component solutions, binary mixtures and real mixture were also performed. It was concluded that the application of the proposed methodology for the purification of lactic acid in a fixed-bed column showed better results when the condition (temperature = 30 °C) was used in both adsorbents. As the Amberlite IRA 96, the adsorbent showed better performance in the adsorption of lactic acid. / Atualmente a procura por combustíveis renováveis tem aumentado muito. Deste modo, o biodiesel surge como alternativa em relação ao petróleo e seus derivados, já que sua produção é mais barata, há uma diminuição na emissão de poluentes, e é considerada uma energia renovável. Devido aos incentivos governamentais que impulsionam a produção de biodiesel, tal combustível tem sido produzido em larga escala. De toda a matéria-prima utilizada para a produção de biodiesel, através de transesterificação, 10% em massa é convertida em glicerina, excedendo a demanda e capacidade de absorção dos mercados atuais. Neste contexto, é de fundamental importância o desenvolvimento de tecnologias alternativas e ao mesmo tempo inovadoras para consumir este excedente de glicerina bruta. A produção de ácido lático por conversão hidrotérmica do glicerol é uma alternativa que agrega um valor significativo para a produtividade da indústria de biodiesel, além da produção de um ácido orgânico que é amplamente utilizado industrialmente. Esse ácido orgânico existe como dois isômeros ópticos, D-ácido lático e L-ácido lático. Atualmente, tem se tornado um importante monômero na indústria de plásticos, sendo polimerizado em plásticos biodegradáveis, tal como poli-L-ácido lático e seus copolímeros de ácido lático. Por isso há um interesse contínuo em um processo mais eficiente para a produção de ácido lático, assim como para a sua recuperação e purificação. Dessa maneira, o objetivo desse trabalho foi realizar um estudo sobre a adsorção de ácido lático (oriundo da conversão do glicerol resultante da produção do biodiesel) por cromatografia de troca iônica pelas resinas Amberlite IRA 67 e IRA 96. Foram avaliados diferentes eluentes em concentrações diversas, afim de se obter uma maior eficiência na remoção de ácido lático dos adsorventes estudados. A partir das curvas de ruptura obtidas com diferentes concentrações de alimentação de ácido lático (60-302 g/L) foram construídas as isotermas de adsorção nas temperaturas de 30°C, 40°C e 60°C. Com os dados de concentração de ácido lático para cada condição estudada, fez-se o ajuste do modelo da isoterma de adsorção de Langmuir. Estudos sobre a purificação em coluna de leito fixo com soluções monocomponentes, misturas binárias e mistura real também foram realizados. Concluiu-se que a aplicação da metodologia proposta para purificação do ácido lático em coluna de leito fixo mostrou melhores resultados quando a condição (temperatura=30°C) foi utilizada em ambos os adsorventes. Sendo a resina Amberlite IRA 96, o adsorvente que mostrou melhor eficiência na adsorção do ácido lático.Atualmente a procura por combustíveis renováveis tem aumentado muito. Deste modo, o biodiesel surge como alternativa em relação ao petróleo e seus derivados, já que sua produção é mais barata, há uma diminuição na emissão de poluentes, e é considerada uma energia renovável. Devido aos incentivos governamentais que impulsionam a produção de biodiesel, tal combustível tem sido produzido em larga escala. De toda a matéria-prima utilizada para a produção de biodiesel, através de transesterificação, 10% em massa é convertida em glicerina, excedendo a demanda e capacidade de absorção dos mercados atuais. Neste contexto, é de fundamental importância o desenvolvimento de tecnologias alternativas e ao mesmo tempo inovadoras para consumir este excedente de glicerina bruta. A produção de ácido lático por conversão hidrotérmica do glicerol é uma alternativa que agrega um valor significativo para a produtividade da indústria de biodiesel, além da produção de um ácido orgânico que é amplamente utilizado industrialmente. Esse ácido orgânico existe como dois isômeros ópticos, D-ácido lático e L-ácido lático. Atualmente, tem se tornado um importante monômero na indústria de plásticos, sendo polimerizado em plásticos biodegradáveis, tal como poli-L-ácido lático e seus copolímeros de ácido lático. Por isso há um interesse contínuo em um processo mais eficiente para a produção de ácido lático, assim como para a sua recuperação e purificação. Dessa maneira, o objetivo desse trabalho foi realizar um estudo sobre a adsorção de ácido lático (oriundo da conversão do glicerol resultante da produção do biodiesel) por cromatografia de troca iônica pelas resinas Amberlite IRA 67 e IRA 96. Foram avaliados diferentes eluentes em concentrações diversas, afim de se obter uma maior eficiência na remoção de ácido lático dos adsorventes estudados. A partir das curvas de ruptura obtidas com diferentes concentrações de alimentação de ácido lático (60-302 g/L) foram construídas as isotermas de adsorção nas temperaturas de 30°C, 40°C e 60°C. Com os dados de concentração de ácido lático para cada condição estudada, fez-se o ajuste do modelo da isoterma de adsorção de Langmuir. Estudos sobre a purificação em coluna de leito fixo com soluções monocomponentes, misturas binárias e mistura real também foram realizados. Concluiu-se que a aplicação da metodologia proposta para purificação do ácido lático em coluna de leito fixo mostrou melhores resultados quando a condição (temperatura=30°C) foi utilizada em ambos os adsorventes. Sendo a resina Amberlite IRA 96, o adsorvente que mostrou melhor eficiência na adsorção do ácido lático.

SOUSA, A. S. Cromatografia de permeação em gel em escala semi-preservativa aplicada à caracterização, purificação e fracionamento do ácido hialurônico produzido por cultivo de microorganismos. 94 f. 2007. Dissertação (Mestrado em Engenharia Química) – Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2007. / Submitted by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2016-03-22T12:38:11Z No. of bitstreams: 1 2007_dis_assousa.pdf: 1171864 bytes, checksum: 6a1b99afa67f29d1d865de66d7e597e6 (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa(mmarlene@ufc.br) on 2016-03-28T19:12:59Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_dis_assousa.pdf: 1171864 bytes, checksum: 6a1b99afa67f29d1d865de66d7e597e6 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-03-28T19:12:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_dis_assousa.pdf: 1171864 bytes, checksum: 6a1b99afa67f29d1d865de66d7e597e6 (MD5) Previous issue date: 2007-03-20 / Hyaluronic acid (HA) is a linear, unbranched polymer, composed by simple disaccharide units, whose molar mass may range in a wide interval of distribution (104-107 Da). It is used in pharmaceutical and cosmetic applications depending on its average molecular mass. The fractionation of macromolecules of the order of magnitude of the HA may be performed by gel permeation or size-exclusion chromatography (GPC). The objective of this work is to study the characterization, purification and fractionation of microbial HA by using GPC. HA was supplied by the Department of Biotechnological Processes (DPB/FEQ/UNICAMP), having been produced by microorganisms – Streptococcus zooepidemicus – in synthetic culture media. After being centrifuged from the fermentation broth, HA was precipitated with ethanol and then dissolved in saline solution, this pre-purification procedure being performed up to four times. The presence of proteic contaminants was identified by electrophoresis in polyacrylamide gel under denaturant conditions (SDS-PAGE) and quantified by the Bradford method. For the HA sample which had been precipitated in ethanol and dissolved in 0.1 M NaNO3 four times, protein concentration was found to be nearly 100 μg/mL. The sodium salt of commercial (Sigma Aldrich - EUA) microbial HA was used as standard in order to measure a calibration curve to assess HA concentration in the samples. For the sample precipitated in ethanol and dissolved in 0.1 M NaNO3 four times, AH concentration was found to be approximately 780 μg/mL. Molar mass distribution of HA samples was assessed by GPC, both in analytical and semi-preparative scale, using refractive index (RI) and UV/Vis (280 nm) detectors, 0.1 M NaNO3 as mobile phase, flow rate 0.8 mL/min and tracers dextran and pullulan (polymers of similar hydrodynamic volume as compared to HA) as molar mass standards. The samples showed molar mass distributions in the range of 103 to 107 Da, after being precipitated and dissolved four times. For these samples, the average molar mass was found to be in the order of magnitude of 105 Da. In the semi-preparative column Superose, it was possible to separate HA fractions, with molar mass above 105 Da, and free of proteic contaminants, in an elution interval of 10 minutes / O Ácido Hialurônico (AH) é um polímero linear, não ramificado, composto por unidades dissacarídicas simples, cuja massa molar pode se distribuir num largo intervalo (104-107 Da). É usado em aplicações farmacêuticas e cosméticas dependendo de sua massa molar média. A separação de macromoléculas da ordem de grandeza do AH é possível através da Cromatografia de permeação em gel (GPC). Este trabalho tem como objetivo estudar a caracterização, purificação e fracionamento do AH produzido por microorganismos, utilizando GPC. O AH, cedido pelo Departamento de Processos Biotecnológicos (DPB/FEQ/UNICAMP), foi obtido por cultivo de microorganismos - Streptococcus zooepidemicus - em meio de cultura sintético. Após centrifugação do caldo de fermentação, o AH foi precipitado com etanol e ressuspenso em solução salina, sendo esta etapa de pré-purificação executada até quatro vezes. A presença de contaminantes protéicos foi identificada por eletroforese em gel de poliacrilamida sob condições desnaturantes (SDS-PAGE) e quantificada pelo método de Bradford, obtendo-se 97,20 μg/mL, para a amostra de AH após quatro precipitações em etanol e ressuspensões em NaNO3 0,1 M. Para as determinações de concentração de AH nas amostras estudadas, utilizou-se o sal sódico de AH microbial comercial (Sigma Aldrich - EUA) como padrão. Quantificando-se a amostra de AH após quatro precipitações em etanol e ressuspensões em NaNO3 0,1 M, obteve-se 783,70 μg/mL. A distribuição da massa molar do AH foi avaliada por GPC, em escala analítica, utilizando coluna Shodex OHPak-SB806M-HQ e, em escala semi-preparativa, a coluna Superose 6, detectores de índice de refração e UV/Vis (280 nm), NaNO3 0,1 M como fase móvel, vazão de 0,8 mL/min e padrões de Dextrana e Pullulan (polímeros de volume hidrodinâmico semelhante ao AH) como marcadores de massa molar (5,2x103 - 7,9x106 Da e 5,8x103 – 8,53x105 Da, respectivamente). A amostra apresentou uma distribuição polimérica na faixa de 103 a 107 Da, após quatro precipitações em etanol e ressuspensões em NaNO3 0,1 M, sendo sua massa molar média da ordem de 105 Da. Foi possível separar frações de AH, acima de 105 Da, livre de contaminantes protéicos, num intervalo de aproximadamente 10 minutos, na coluna Superose 6

LUZ, D. A. Estudos de equilíbrio e dinâmica de adsorção em leito fixo para o sistema glicose/frutose em resinas catiônicas: aplicação ao suco de caju clarificado. 105 f. 2006. Dissertação (Mestrado em Engenharia Química) – Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2006. / Submitted by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2016-03-22T17:49:57Z No. of bitstreams: 1 2006_dis_daluz.pdf: 1214952 bytes, checksum: 19997f28aacb8ad1c91454f27769d975 (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa(mmarlene@ufc.br) on 2016-03-28T16:29:20Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2006_dis_daluz.pdf: 1214952 bytes, checksum: 19997f28aacb8ad1c91454f27769d975 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-03-28T16:29:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2006_dis_daluz.pdf: 1214952 bytes, checksum: 19997f28aacb8ad1c91454f27769d975 (MD5) Previous issue date: 2006-06-23 / The objective of this work was to perform a theoretical and experimental study for the separation of the sugars present in clarified cashew apple juice. The materials used were synthetic fructose/glucose solutions and clarified cashew apple juice.. The characterized according to the following analyses: pH, °Brix, electrical conductivity, color, turbidity, density, viscosity, soluble proteins and tannins. It was found that the addition of ion-exchange resins (Dowex® 50WX2-100 and Dowex ® 1X8-100) and activated carbon (119-8X30 from Carbomafra S/A) at about 1% wt/vol, each, caused a significant reduction in color and turbidity, although sugar content was also reduced from 6 to 10%. Two beds were packed with resins DOWEX MTO 99CA and DIAION UBK 555 for sugar separation experiments. The adsorption capacity of resin DOWEX MTO 99CA was kept constant in spite of the contact with cashew apple. On the other hand, the performance of DIAION UBK 555 resin was significantly affected after the contact with cashew apple juice. / O objetivo deste trabalho foi realizar um estudo teórico-experimental da separação dos açúcares presentes no suco de caju. Os materiais utilizados foram soluções frutose / glicose sintéticas e suco de caju clarificado. A caracterização foi realizada através das análises de pH, sólidos solúveis totais (°Brix), condutividade elétrica, cor, turbidez, densidade, viscosidade, proteínas solúveis e taninos. A adição de resinas de troca iônica (Dowex® 50WX2-100 e Dowex ® 1X8-100) e carvão ativado (119-8X30 da Carbomafra S/A), em cerca de 1% p/v cada, causou uma redução significativa na cor e turbidez, apesar do teor de açúcares ter diminuído entre 6 e 10%. Duas colunas foram empacotadas com as resinas DOWEX MTO 99Ca e DIAION UBK 555 para os experimentos de separação de açúcares. A capacidade de adsorção da resina DOWEX MTO 99Ca foi mantida constante, por outro lado, o desempenho da resina DIAION UBK 555 foi significativamente afetado após seu contato com suco de caju clarificado.

BARBOSA, Pablo Gordiano Alexandre. Desenvolvimento de método analítico paradeterminação multirresíduo de agrotóxicos em abacaxi utilizando as técnicas QuEChERS E CG/EM. 2013. 96 f. Dissertação (Mestrado em química)- Universidade Federal do Ceará, Fortaleza-CE, 2013. / Submitted by Elineudson Ribeiro (elineudsonr@gmail.com) on 2016-06-02T19:55:53Z No. of bitstreams: 1 2013_dis_pgabarbosa.pdf: 1721838 bytes, checksum: e573b28e8b65c2d92c1d5d76499451ac (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2016-07-20T20:04:17Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_dis_pgabarbosa.pdf: 1721838 bytes, checksum: e573b28e8b65c2d92c1d5d76499451ac (MD5) / Made available in DSpace on 2016-07-20T20:04:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_dis_pgabarbosa.pdf: 1721838 bytes, checksum: e573b28e8b65c2d92c1d5d76499451ac (MD5) Previous issue date: 2013 / The development of analytical methods for multiresidue determination of pesticides in food is essential for the efficient monitoring of these compounds in products consumed by the population, enabling regulators to obtain faster and reliable results. This study aimed to the development and validation of a method based on techniques modified QuEChERS-citrate and gas chromatography-mass spectrometry (GC/MS) for the multiresidue determination of 45 pesticides in fruits of pineapple. The method was validated by determining the selectivity, linearity, limit of detection (LOD), limit of quantification (LOQ), precision and accuracy, being configured with detection based on electron impact ionization (EI) and selected ion monitoring (SIM). The method was satisfactory selectivity for all target compounds, except chloroneb. Limits of detection ranged from 0.005 mg/kg and 0.05 mg/kg and limits of quantification between 0.015 mg/kg and 0.09 mg/kg. The linearity was adequate for most analytes at a range of concentration of 0.01 to 0.75 mg/kg with correlation coefficients ranged from 0.9593 to 0.9996. Of pineapple samples analyzed, applying the developed method, were detected the pesticides fenpropathrin, pyraclostrobin, ametryn, triflumizole and trifluralin. / O desenvolvimento de métodos analíticos para a determinação multirresíduos de agrotóxicos em alimentos é fundamental para o monitoramento eficiente desses compostos nos produtos consumidos pela população, possibilitando aos órgãos reguladores a obtenção de resultados mais rápidos e confiáveis. Este trabalho teve como objetivo o desenvolvimento e validação de um método fundamentado nas técnicas QuEChERS-citrato modificada e cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas (CG/EM), para a determinação multirresíduo de 45 agrotóxicos em frutos de abacaxi. O método foi validado determinando-se a seletividade, a linearidade, limite de detecção (LD), limite de quantificação (LQ), precisão e exatidão, sendo configurado com detecção baseada em ionização por impacto de elétrons (IE) e monitoramento de íons selecionados (MIS). O método apresentou seletividade satisfatória para todos os compostos alvo, com exceção do cloroneb. Os limites de detecção variaram entre 0,005 mg/kg e 0,05 mg/kg e os limites de quantificação entre 0,015 mg/kg e 0,09 mg/kg. A linearidade foi adequada para a maioria dos analitos na faixa de concentração de 0,01 a 0,75 mg/kg, com coeficientes de correlação variando entre 0,9593 a 0,9996. Das amostras de abacaxi analisadas, aplicando-se o método desenvolvido, foram detectados os agrotóxicos fenpropatrina, piraclostrobina, ametrina, triflumizol e trifluralina.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2016. / Made available in DSpace on 2017-05-31T14:07:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 345680.pdf: 2778782 bytes, checksum: 45feb891020dfaa4e679032c2b3be42b (MD5) Previous issue date: 2016 / Este trabalho apresenta uma comparação das separações enantiômericas realizadas por HPLC com fases estacionárias quirais preparadas ligando quimicamente o ciclofrutano-6, funcionalizado com grupos isopropílico, e ß-ciclodextrina, funcionalizada com grupos hidroxipropil, em partículas totalmente e superficialmente porosas (SPP). A fase estacionária quiral à base de partículas superficialmente porosas funcionalizadas com hidroxipropil-ß-ciclodextrina foram produzidas e sua performance cromatográfica foi comparada com as colunas de fase quiral (CSP) a base de partículas totalmente porosas de 5 µm e 3 µm de diâmetro. O recobrimento relativo do seletor quiral HP-ß-CD, foi equivalente para todas as fases, resultando em valores de seletividade (a) equivalentes, para condições de fase móvel constantes. Sob tais condições, a coluna à base de SPP apresentou tempos de análises reduzidos e eficiência até três vezes maior comparado com as colunas à base de partículas totalmente porosas (FPP). Quando fluxos elevados de fase móvel foram utilizados, o ganho em eficiência por tempo de análise foi cinco vezes maior para as colunas a base de SPP comparado com as colunas à base de FPP. Quando a composição da fase móvel foi alterada de modo que, para todas colunas, o analito tivesse o mesmo tempo de eluição, os valores de resolução foram o dobro para as SPP. Por fim, as novas fases estacionárias à base de SPP, provaram ser estáveis por 500 injeções com fluxo elevado (4,5 mL min-1) e alta pressão (400 bar), condições usadas para separações ultrarrápidas (~45 seg.). Baseado nos excelentes resultados obtidos com as fases estacionarias quirais à base de SPP funcionalizadas com HP-B-RSP, novos estudos foram realizados utilizando outro seletor quiral: isopropil-ciclofrutano. A performance cromatográfica das coluna recheadas com SPP, foi comparada com as colunas recheadas com partículas totalmente porosas com diâmetro de 5 µm e 3 µm. Com o fluxo de fase móvel de 3,0 mL min-1, o número de pratos alcançados com a coluna contendo SPP foi ~7 vezes maior que o número de pratos obtidos com a coluna, com mesmo comprimento, recheada com FPP de 5 µm. O fluxo ótimo de fase móvel, o onde os maiores valores de eficiência foram obtidos, foi de 1 mL min-1 para colunas à base SPP e 0,5 mL min-1 para as colunas preparadas com FPP. Assim como no caso anterior, os valores de seletividade e resolução (sob condições de fase móvel constante), são comparáveis entre todas as colunas. Quando testadas sob condições de fase móvel que resultam em tempo de retenção constante para todas as colunas, as CSP à base de SPP, apresentaram ganho em resolução comparado com as CSP à base de FPP. Por fim, com o aumento do fluxo da fase móvel as novas fases estacionárias apresentaram maior ganho em eficiência. Essa vantagem se torna mais clara observando os valores de número de prato e resolução em função do tempo de análise.<br> / Abstract : This work reports a comparison of HPLC separations of enantiomers with chiral stationary phases prepared by chemically bonding cyclofructan-6 ,functionalized with isopropyl carbamate groups, and ß-cyclodextrin, functionalized with hydroxypropyl groups, on fully and superficially porous particles (SPPs). A superficially porous particle-based hydroxypropyl-ß-cyclodextrin (HPBCD) chiral stationary phase was produced and its chromatographic performance was compared to both 5 µm and 3 µm fully porous particle (FPP)-based CSPs. The relative surface coverage of the HP-B-CD chiral selector on each particle was approximately equal, which resulted in equivalent enantiomeric selectivity (a) values on each phase when constant mobile phase conditions were used. Under such conditions, the SPP column resulted in greatly reduced analysis times and three times greater efficiencies compared to the FPP columns. When higher flow rates were used, efficiency gains per analysis times were five times greater for the SPP column compared to the FPP-based columns. When the mobile phases were altered to give similar analysis times on each column, resolution values were doubled for the SPP column. Finally, the novel SPP based HP-B-CD column proved to be stable for 500 injections under high flow rate (4.5mL min-1) and high pressure (400bar) conditions used for an ultrafast (~45sec) enantiomeric separation. Based on the grate results obtained with the superficially porous particle based hydroxypropyl-ß-cyclodextrin chiral stationary phase, a new study was made using another well stabilished chiral selector: isopropyl-cyclofructan. The chromatographic performance of the superficially porous CSP based column was compared with columns packed with 5 µm and 3 µm FPPs. At a flow rate of 3.0 mL min-1 the number of plates on column afforded by the SPP column was ~7× greater than the number of plates on column (same length) obtained when using the 5 µm FPP based column. The flow rate providing the highest efficiency separation was ~1.0 mL.min-1 for the SPP column while it was ~0.5 mL.min-1 for both FPP columns. It was found that the selectivity and resolution of the separations were comparable between fully porous and superficially porous based columns (under constant mobile phase conditions). When tested under constant retention conditions, the SPP based CSP greatly improved resolution compared to the FPP based columns. At high flow rates the efficiency gained by using superficially porous CSP was accentuated. The advantages of columns based on SPPs become more obvious from the view point of plate numbers and resolution per analysis time.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2017. / Made available in DSpace on 2017-10-24T03:20:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 347954.pdf: 2389487 bytes, checksum: d13e521f19c50d36677fc9bcd8c5a2fc (MD5) Previous issue date: 2017 / Este trabalho tem como foco o desenvolvimento de metodologias para a determinação de pesticidas em diferentes matrizes. O primeiro capítulo trata da avaliação da exposição de operadores de tratores agrícolas com cabines seladas, durante a aplicação real de fenitrotion em pomares de maça. Esta exposição foi testada por meio do uso de alvos artificiais de algodão como método de amostragem, com posterior extração ultrassônica e determinação por cromatografia líquida com detecção por ultravioleta (HPLC-UV). Para a cromatografia foi aplicado um planejamento experimental com resposta máxima utilizando a composição em fase móvel de 35:65 (água: acetonitrila), temperatura da coluna em 40 °C e taxa de fluxo de fase móvel de 1,0 mL min-1. O método foi avaliado por critérios estipulados pela ANVISA, apresentando boa seletividade e calibração por adição de padrão sobre a matriz linear na faixa de 0,50 a 2,01 mg kg-1. A metodologia demonstrou-se precisa e exata, com coeficientes de variação entre 0,17 e 3,41% e recuperação entre 94 e 104 %. O método foi capaz de detectar o fenitrotion sobre a matriz a partir de 0,18 mg kg-1 e quantificar a partir de 0,50 mg kg-1. As amostras de alvos artificiais de algodão, usadas na avaliação da exposição dos EPIs dos agricultores e do interior da cabine de um trator agrícola, apresentaram valores de fenitrotion abaixo do limite de detecção do método. O segundo capítulo trata da aplicação de metodologias propostas pela Norma Brasileira, NBR 10004/2004, no preparo de amostras e determinação de dezoito pesticidas em matrizes de água residual e resíduos de diatomáceas, utilizadas como modelo de resíduos líquidos e sólidos, respectivamente, da indústria petrolífera. As amostras líquidas foram submetidas à microextração líquida e as sólidas à extração ultrassônica, com determinação por cromatografia a gás e espectrometria de massa (GC/MS). A avaliação do método apresentou linearidade ideal (r > 0,99) na calibração externa para todos os analitos em duas faixas lineares estudadas, a curva 1 de 0,5 a 10 µg L-1 e a curva 2 de 10 a 200 µg L-1. As precisões intra-corridas e intermediárias apresentram coeficientes de variação superiores a 5%, porém a exatidão se mostrou adequada com porcentagens de recuperação entre 94,4 e 103,7 % na curva 1, e entre 103,0 a 109,8 % na curva 2. Por fim, os limites de detecção e quantificação demonstraram a capacidade em determinar os analitos nos limites preconizados pela NBR 10004/2004.<br> / Abstract : This work has as main focus the development of methodologies for the determination of agrochemicals in different matrices. The first chapter deals with the evaluation of the level of exposure of farmers in agricultural tractors with sealed cabins, during the actual application of fenitrotion in apple orchards. The exposure was evaluated through the use of artificial cotton targets with subsequent ultrasonic extraction and determination by liquid chromatography with ultraviolet detection (HPLC-UV). For the latter, a maximum response experimental design using the mobile phase composition of 35:65 (water: acetonitrile), column temperature at 40 ° C and mobile phase flow rate of 1.0 mL min-1 was applied. The method was evaluated by criteria stipulated by ANVISA, showing good selectivity and calibration by addition of standard on the linear matrix in the range of 0.50 to 2.01 mL min-1. The methodology was shown to be accurate and accurate, with coefficients of variation between 0.17 and 3.41% and recovery levels between 94 and 104%. The method was able to detect fenitrothion on the matrix from 0.18 mg kg-1 and quantify it from 0.50 mg kg-1. All actual samples of artificial cotton targets showed fenitrothion values below the detection limit of the method. The second chapter deals with the application of methodologies proposed by the Brazilian Standard, NBR 10004/2004, in the preparation of samples and determination of eighteen pesticides in diatomaceous and wastewater matrices from the petroleum industry. The liquid samples were submitted to liquid microextraction and the solid samples were subjected to ultrasonic extraction, determined by gas chromatography and mass spectrometry (GC/MS). The evaluation of the method showed ideal linearity (r> 0.99) in the external calibration for all analytes in two linear ranges studied, curve 1 of 0.5 to 10 µg L-1 and curve 2 of 10 to 200 µg L-1. The daily precision of the method presented a slight imprecision, with variations between 7.80 and 13.50% for curve 1 and between 6.15 and 8.78% for curve 2. The intermediate precision presented values with greater variation, with Between 23.6 and 33.0% for curve 1 and 19.0 to 30.5% for curve 2. The accuracy of the method presented adequate values, with recovery levels between 94.4 and 103.7% for Curve 1, 103 to 109.8% and curve 2. Finally, the limits of detection and quantification demonstrated the ability of the method to determine the analytes within the limits stipulated by NBR 10004.