Motivé par les propriétés antibiotiques et antileucémiques de la Clérocidine, notre laboratoire a voulu en étudier la synthèse. Au cours de ce travail de recherche, nous avons plus particulièrement proposé une nouvelle méthodologie de synthèse de structures bicycliques pouvant s'appliquer à l'élaboration du squelette décaline de la Clérocidine. La stratégie que nous proposons consiste en une cyclisation réductrice intramoléculaire de cycloénones a-substituées menant en une seule étape aux structures bicycliques correspondantes. Nous avons étudié la synthèse de substrats précurseurs de type 607 par deux voies. Une première voie permet l'accès à des fonctionnalités terminales différentes (x), afin de tester la réactivité des différents groupements face aux conditions de cyclisation. La seconde voie permet, à partir d'un même aldéhyde, la synthèse en une seule étape de cycloénones de tailles variées ; ce qui mène à une grande variété de précurseurs sur lesquels appliquer la cyclisation réductrice. Dans les deux cas, nous avons exploité la réaction de Nozaki pour permettre la jonction de la chaîne substituante en position a de la cycloénone. L'utilisation du lithium dans l'ammoniac comme agent réducteur, nous a permis de mener à bien la cyclisation réductrice intramoléculaire sur toute une série de précurseurs, conduisant à des bicycles [5.4.0]-undécanes, hydrindanes et décalines, dont certaines plus proches du cœur bicyclique de la Clérocidine.

De nombreux produits naturels renferment dans leurs structures une ou plusieurs sous-unités bicycliques. Parmi celles-ci, les hydrindanes et les décalines occupent une position privilégiée. Afin d’accéder à ces composés, deux approches originales ont été développées. Elles se basent sur un couplage de Morita-Baylis-Hillman, suivi d’une cyclisation réductrice ou d’une réaction de Stetter intramoléculaire. Outre la synthèse rapide et efficace d’hydrindanones et de décalones substituées, ces séquences réactionnelles ont permis la création d’une large variété d’ènediones bicycliques. L’intérêt de ces méthodologies a pu être illustré lors de la synthèse d’une phytotoxine, l’acide coronafacique. / A large variety of natural products contain, embedded in their architectural framework, one or more bicyclic subunits. Among them, hydrindanes and decalins occupy a cardinal position. As novel approaches towards these substructures, we have developed original sequences based upon two key steps: a Morita-Baylis-Hillman condensation, followed by a reductive cyclisation or an intramolecular Stetter reaction. Having delineated suitable conditions, a rapid and connective synthesis of substituted hydrindanones and decalones can thus be accomplished. The strength of our methodologies was also exemplified by the formation of various bicyclic enediones and their application in the synthesis of coronafacic acid, a phytotoxin.