PARENTE, Marcelo Valente. Estudo eletroquímico da adsorção de moléculas organosulfuradas sobre superfície de ouro. 2006. 96 f. Tese (Doutorado em Química Inorgânica) – Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2006. / Submitted by irlana araujo (irlanaaraujo@gmail.com) on 2011-12-29T13:52:25Z No. of bitstreams: 1 2006_tes_Mar Araujo.pdf: 1449434 bytes, checksum: 32dcd49372c754f4a613c3064f4fa5e0 (MD5) / Approved for entry into archive by Aline Nascimento(vieiraaline@yahoo.com.br) on 2012-02-14T14:26:06Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2006_tes_Mar Araujo.pdf: 1449434 bytes, checksum: 32dcd49372c754f4a613c3064f4fa5e0 (MD5) / Made available in DSpace on 2012-02-14T14:26:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2006_tes_Mar Araujo.pdf: 1449434 bytes, checksum: 32dcd49372c754f4a613c3064f4fa5e0 (MD5) Previous issue date: 2006-08-04 / Modified gold surface with organosulfur species, 1,4-dithiane (1,4-dt) and 4- mercaptopyridine (pyS), was studied in this work. The study was carried out using the following electrochemical techniques: linear polarization with rotate disk electrode, cyclic voltammetry, differential pulse voltammetry, electrohydrodynamic impedance and electrochemical impedance spectroscopy. Other techniques also gave support, such as, atomic force microscopy (AFM), Scanning tunneling microscopy (STM), RAMAN spectroscopy and quartz crystal microbalance (QCM). For the modified gold surface with the 1,4-dt, it was observed the decrease of the redox-active [Fe(CN)6]3- species with the increase of the immersion time of the gold electrode in the modifier solution. These results suggest that the fractional coverage increases with the modification time. The electrohydrodynamic impedance results together with the MFA and MST results suggest that this surface is partially blocked presenting defects on the formed film. The RAMAN spectra suggest that those defects can be resulting of the adsorption of the different configuration of the modifier molecules (1,4-dt) on the surface ("trans" and "gauche"). The electrochemical results about the modified gold surfaces with the molecule pyS indicate an increase of the electron transfer process with the increase of the immersion time, which suggests the loss of the covering power on the modified gold surface with this species. The AFM results agree the previous results demonstrating that this surface presents larger amount of defects for longer modification times. The frequency curves variation (ΔF) versus the immersion time indicate a mass increase on the modified gold surface with the species 1,4-dt and a process desorption for the species pyS confirming the results obtained previously. / Superfície de ouro modificada com as espécies 1,4-ditiano (1,4-dt) e 4- mercaptopiridina (pyS), foram estudadas neste trabalho. Para a realização desse estudo foram utilizadas as seguintes técnicas eletroquímicas: polarização linear com eletrodo de disco rotatório, voltametria cíclica, voltametria de pulso diferencial, impedância eletro-hidrodinâmica e espectroscopia de impedância eletroquímica. Outras técnicas também deram suporte, tais como, microscopia de força atômica (MFA), microscopia de superfície por tunelamento (MST), espectroscopia RAMAN e microbalança de quartzo (MBQ). Para as superfícies modificadas com a molécula 1,4-dt, foi observado a diminuição do processo redox [Fe(CN)6]3-/4- com o aumento do tempo de imersão do eletrodo de ouro na solução modificadora. Estes resultados sugerem que taxa de recobrimento da superfície de ouro, com esta espécie, aumenta com o tempo de modificação. Os resultados de impedância eletro-hidrodinâmica juntamente com as micrografias MFA e MST revelam que esta superfície está parcialmente bloqueada apresentando defeitos sobre o filme formado. Os resultados de espectroscopia RAMAN sugerem que esses defeitos podem ser resultantes da adsorção das conformações diferenciadas na forma de “cadeira” e “barco” da molécula 1,4 dt. Por outro lado, os resultados eletroquímicos com as superfícies modificadas com a espécie pyS indicam um aumento do processo de transferência de carga com o aumento do tempo de imersão do eletrodo de ouro na solução modificadora. Este resultado sugere a perda do poder de cobertura para a superfície de ouro modificada com esta espécie. Os resultados de MFA reforçam os resultados anteriores para esta espécie demonstrando que esta superfície apresenta maiores quantidade de defeitos para tempos mais longos de modificação. As curvas de variação de freqüência (ΔF) versus tempo de modificação indicam um aumento de massa na superfície de ouro modificada com a espécie 1,4-dt, enquanto que para a espécie pyS observa-se um processo de desorção, confirmando qualitativamente os resultados obtidos anteriores para estas duas moléculas.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / SuperfÃcie de ouro modificada com as espÃcies 1,4-ditiano (1,4-dt) e 4- mercaptopiridina (pyS), foram estudadas neste trabalho. Para a realizaÃÃo desse estudo foram utilizadas as seguintes tÃcnicas eletroquÃmicas: polarizaÃÃo linear com eletrodo de disco rotatÃrio, voltametria cÃclica, voltametria de pulso diferencial, impedÃncia eletro-hidrodinÃmica e espectroscopia de impedÃncia eletroquÃmica. Outras tÃcnicas tambÃm deram suporte, tais como, microscopia de forÃa atÃmica (MFA), microscopia de superfÃcie por tunelamento (MST), espectroscopia RAMAN e microbalanÃa de quartzo (MBQ). Para as superfÃcies modificadas com a molÃcula 1,4-dt, foi observado a diminuiÃÃo do processo redox [Fe(CN)6]3-/4- com o aumento do tempo de imersÃo do eletrodo de ouro na soluÃÃo modificadora. Estes resultados sugerem que taxa de recobrimento da superfÃcie de ouro, com esta espÃcie, aumenta com o tempo de modificaÃÃo. Os resultados de impedÃncia eletro-hidrodinÃmica juntamente com as micrografias MFA e MST revelam que esta superfÃcie està parcialmente bloqueada apresentando defeitos sobre o filme formado. Os resultados de espectroscopia RAMAN sugerem que esses defeitos podem ser resultantes da adsorÃÃo das conformaÃÃes diferenciadas na forma de âcadeiraâ e âbarcoâ da molÃcula 1,4 dt. Por outro lado, os resultados eletroquÃmicos com as superfÃcies modificadas com a espÃcie pyS indicam um aumento do processo de transferÃncia de carga com o aumento do tempo de imersÃo do eletrodo de ouro na soluÃÃo modificadora. Este resultado sugere a perda do poder de cobertura para a superfÃcie de ouro modificada com esta espÃcie. Os resultados de MFA reforÃam os resultados anteriores para esta espÃcie demonstrando que esta superfÃcie apresenta maiores quantidade de defeitos para tempos mais longos de modificaÃÃo. As curvas de variaÃÃo de freqÃÃncia (ΔF) versus tempo de modificaÃÃo indicam um aumento de massa na superfÃcie de ouro modificada com a espÃcie 1,4-dt, enquanto que para a espÃcie pyS observa-se um processo de desorÃÃo, confirmando qualitativamente os resultados obtidos anteriores para estas duas molÃculas. / Modified gold surface with organosulfur species, 1,4-dithiane (1,4-dt) and 4- mercaptopyridine (pyS), was studied in this work. The study was carried out using the following electrochemical techniques: linear polarization with rotate disk electrode, cyclic voltammetry, differential pulse voltammetry, electrohydrodynamic impedance and electrochemical impedance spectroscopy. Other techniques also gave support, such as, atomic force microscopy (AFM), Scanning tunneling microscopy (STM), RAMAN spectroscopy and quartz crystal microbalance (QCM). For the modified gold surface with the 1,4-dt, it was observed the decrease of the redox-active [Fe(CN)6]3- species with the increase of the immersion time of the gold electrode in the modifier solution. These results suggest that the fractional coverage increases with the modification time. The electrohydrodynamic impedance results together with the MFA and MST results suggest that this surface is partially blocked presenting defects on the formed film. The RAMAN spectra suggest that those defects can be resulting of the adsorption of the different configuration of the modifier molecules (1,4-dt) on the surface ("trans" and "gauche"). The electrochemical results about the modified gold surfaces with the molecule pyS indicate an increase of the electron transfer process with the increase of the immersion time, which suggests the loss of the covering power on the modified gold surface with this species. The AFM results agree the previous results demonstrating that this surface presents larger amount of defects for longer modification times. The frequency curves variation (ΔF) versus the immersion time indicate a mass increase on the modified gold surface with the species 1,4-dt and a process desorption for the species pyS confirming the results obtained previously.